Простая углерод-углеродная связь
Cтраница 2
Наибольшая энергия требуется для возбуждения электронов простой углерод-углеродной связи. Соответственно предельные углеводороды поглощают в области ниже 200 нм. Несколько меньшая энергия необходима для возбуждения электронов других простых связей, в которых кроме углерода имеются гетероатомы, содержащие неподеленные пары электронов. Но поглощение спиртов и простых эфиров, аминов и их алкильных производных находится еще в области около 200 нм. Молекулы, содержащие атомы галогена, поглощают уже в более длинноволновой области, и сдвиг тем больше, чем в большей степени поляризовано электронное облако галогена. Для бромистых производных оно лежит в области 200 - 230 нм, а иодзамещенные поглощают в области 270 - 350 нм. [16]
Наибольшая энергия требуется для возбуждения электронов простой углерод-углеродной связи. Поэтому предельные углеводороды поглощают в области ниже 200 нм. Несколько меньшая энергия необходима для возбуждения электронов других простых связей, в которых кроме углерода, имеются гетероатомы, содержащие неподеленные пары электронов. Но поглощение спиртов и простых эфиров, аминов и их алкильных производных находится еще в области ниже 200 нм. Молекулы, содержащие атомы галогена, поглощают уже в более длинноволновой области; сдвиг тем больше, чем в большей степени поляризовано электронное облако галогена. Для бромистых производных поглощение лежит в области 200 - 230 нм, а иодзамещенные поглощают в области 270 - 350 нм. [17]
Наибольшая энергия требуется для возбуждения электронов простой углерод-углеродной связи. Соответственно предельные углеводороды поглощают в области ниже 200 нм. Несколько меньшая энергия необходима для возбуждения электронов других простых связей, в которых кроме углерода имеются гетероатомы, содержащие неподеленные пары электронов. Но поглощение спиртов и простых эфиров, аминов и их алкильных производных находится еще в области около 200 нм. [18]
Особенностью соединений с циклами, разделенными простой углерод-углеродной связью, является их способность превращаться в соединения ряда спиранов при реакциях, сопровождающихся расширением цикла. [19]
В полиене л-электрон при прохождении над формально простой углерод-углеродной связью преодолевает потенциальный барьер, а при движении по формальной двойной связи он попадает в - потенциальную яму, в то время как в цианине потенциалы связи приблизительно равны. Вследствие чередования порядков связи. N сопряженными углеродными атомами существует ( N12) потенциальных барьеров. Для всех значений / V между последовательными полосами уровней существует энергетический пробел. Вследствие этого энергия, которая необходима для перехода электрона с высокого уровня первой полосы, состоящей из ( N / 2) занятых л-орбиталей, на нижний уровень второй полосы, содержащей ( N / 2) свободных орбиталей, остается конечной по величине даже для бесконечного полиена. [20]
Вместо этого образуются новые связи-две углерод-бромные связи и простая углерод-углеродная связь. [21]
В данном случае имело бы место свободное вращение вокруг простой углерод-углеродной связи в промежуточном соединении, так что первоначальная разница образующихся конформаций должна была бы быстро исчезнуть. [22]
В полимерах этого типа фторароматические циклы связаны между собой простой углерод-углеродной связью, причем чаще всего в мета ( 3) - и яоро ( 1 4) - положениях. В некоторых случаях используется как мета -, так и оро-сочленение циклов. Орто ( 1 2) - сочленение используется в синтезе таких полимеров редко. Иногда ор / г / оположение используется для введения асимметрических звеньев в полимер, состоящий преимущественно из м - или п-связанных ароматических ядер. [23]
Бициклические соединения, в которых циклы связаны между собой простой углерод-углеродной связью, проявляют новый вид стереоизоме-рии. [24]
 |
Конформации этана. [25] |
Простейшая молекула, на примере которой можно обсуждать вращение вокруг простой углерод-углеродной связи - молекула этана. В 1936 г. было показано [1-2], что расчеты энтальпии и энтропии этана методами статистической механики плохо согласуются с экспериментальными величинами, если не допустить существование барьера для свободного вращения вокруг углерод-углеродной связи, равного примерно 3 ккал / моль. [26]
Таким образом, из сказанного выше следует, что образование простой углерод-углеродной связи заключается либо во взаимодействии двух углеродных радикалов, либо во взаимодействии нуклеофильных и электрофильных углеродных частиц. [27]
Такому протеканию реакции способствует и низкая температура реакции, затрудняющая вращение вокруг простой углерод-углеродной связи. К смн-присоединению галогеноводородов склонны, в частности, стирол, инден, аценафтилен и их замещенные. [28]
Однако при очень тесном расположении атомов могут возникать реальные ограничения вращения вокруг простой углерод-углеродной связи. Этот вывод был подтвержден выделением двух, форм СНВг2 - СНВг2 при обычных температурах, хотя ранее допускалось, что такое разделение можно осуществить только при пониженной температуре, когда энергия столкновений между молекулами еще недостаточна для того, чтобы обеспечить взаимные превращения конформаций. [29]
Однако при очень тесном расположении атомов могут возникать реальные ограничения вращения вокруг простой углерод-углеродной связи. Этот вывод был подтвержден выделением двух. [30]
Страницы: 1 2 3 4