Cтраница 4
Реакции, описанные в данной главе, приводят к образованию продуктов различных структурных типов, но все они, за исключением процессов окислительной димеризации [ реакции (4.15), (4.16) и (4.19) ], включают образование простой углерод-углеродной связи за счет пары электронов, принадлежащих металлоорганическому реагенту. В любом случае, независимо от того, какое строение имеет металлоорганическое соединение - RMgX, RLi, RsCd, JRaCiiLi или любое другое, группа R в конечном продукте оказывается связанной простой связью с - атомом углерода. [46]
Впервые в 1936 г. Питцер показал, что для согласования рассчитываемой энтропии этана с наблюдаемой надо принять, что существует барьер ( около 13 кДж / моль или 3 ккал / моль), препятствующий вращению вокруг простой углерод-углеродной связи. Эта работа послужила исходной точкой для развития конформационных представлений, хотя фактически идею о существовании разных пространственных форм молекул с простыми связями высказал еще в 1890 г. Заксе на примере циклогексана. [47]
Легко видеть, что с возрастанием разветвлен-ности выходы осколочных алкильных радикалов составляют больший процент от общего выхода алкильных радикалов. По-видимому, разрыв простой углерод-углеродной связи не происходит, поскольку выход этильных радикалов намного больше, чем выход бутиль-ных радикалов, за исключением случая н-гексана. [48]
Легко видеть, что с возрастанием разветвленное выходы осколочных алкильных радикалов составляют больший процент от общего выхода алкильных радикалов. По-видимому, разрыв простой углерод-углеродной связи не происходит, поскольку выход этильных радикалов намного больше, чем выход бутиль-ных радикалов, за исключением случая н-гексана. [49]