Спиновая динамика

Cтраница 1

Спиновая динамика в спин-коррелированных радикальных парах трансформирует начальную взаимную упорядоченность спинов и в результате создает такие формы поляризации ( упорядоченности) электронных спинов, которые характерным образом проявляются в экспериментах по электронному парамагнитному резонансу. [1]

СТВ-механизм синглет-триплет-ных S-T 1 переходов в нулевом магнитном поле. [2]

Спиновая динамика РП существенно зависит от обменного взаимодействия между радикалами. Обменный интеграл J зависит от расстояния г между радикалами, убывает с ростом расстояния. [3]

Спиновая динамика РП уменьшает эту взаимную упорядоченность ( поляризацию) спинов пары, одновременно появляются другие формы упорядоченности ( поляризации) спинов, которые доступны наблюдению методами ЭПР или ЯМР. [4]

Одновременное проявление мультиплетного и интегрального эффекта ХПЭ в спектре ЭПР двух ра. [5]

Таким образом, спиновая динамика РП приводит к ряду интересных эффектов в спектрах ЭПР радикалов. [6]

В этом случае спиновая динамика неспаренных электронов состоит в синглет-триплетных переходах в РП. [7]

С другой стороны, спиновая динамика очень чутко реагирует на молекулярную динамику элементарного химического акта. Последнее обстоятельство позволяет решать обратную задачу: из экспериментальных данных по спиновой динамике получить информацию о весьма тонких деталях молекулярной динамики элементарного химического акта. [8]

Проведенное в предыдущей лекции обсуждение спиновой динамики РП, некоторых механизмов синглет-триплетных переходов позволяет качественно предсказать вид полевой зависимости рекомбинации РП. Очевидно, в случае триплетного предшественника геминальной пары S-T переходы увеличивают вероятность рекомбинации РП, так как без S-T переходов такая РП не может рекомбинировать. Если же предшественник РП находился в синглетном состоянии, то S-T переходы уменьшают вероятность рекомбинации, так как они переводят РП из реакционноспособного синглетно-го состояния в триплетное состояние, в котором мы считаем рекомбинацию запрещенной. Имея в виду эти соображения, рассмотрим полевую зависимость рекомбинации РП для некоторых механизмов S-T переходов. Как было показано в предыдущей лекции, разница зеемановских частот спинов неспаренных электронов РП за счет различия g - факторов радикалов пары смешивает синглетное и триплетное состояния РП. Согласно обсуждению в предыдущей лекции частота S - T0 переходов РП растет с увеличением индукции магнитного поля. [9]

Схема уровней энергии РП. На малых расстояниях между радикалами имеется большое растепление уровней основного синглетного и возбужденного триплетного термов. На больших расстояниях между радикалами ( порядка 1 нм обменным взаимодействием радикалов можно практически пренебречь. Внешнее магнитное поле В0 расщепляет триплет-ные уровни энергии. [10]

Вертикальными стрелками на этой схеме обозначена спиновая динамика в РП, синглет-триплетные переходы. Именно с этими синглет-триплетными переходами и связаны магнитно-спиновые эффекты в радикальных реакциях. Способы описания спиновой динамики, экспериментального исследования спинового состояния радикалов хорошо разработаны в радиоспектроскопии, электронном и ядерном магнитных резонансах. [11]

Переменные магнитные поля резонансным образом влияют на спиновую динамику РП и тем самым резонансным образом изменяют вероятность рекомбинации РП. На этой основе созданы методы косвенной регистрации спектров ЭПР РП. В этой лекции рассматривается механизм влияния переменного магнитного поля на рекомбинацию РП, излагаются некоторые варианты реализации косвенной регистрации спектров ЭПР короткоживущих РП. [12]

Таким образом, в синглетно-рожденной РП должна произойти спиновая динамика, которая создает предпосылки для наблюдения спектра ЭПР, часть РП должна оказаться в триплетном состоянии, причем населенности триплетных подуровней должны отличаться. Механизм формирования эффектов ХПЭ, которые проявляются в спектрах ЭПР, состоит в том, что спиновая динамика РП трансформирует начальную упорядоченность спинов в такую упорядоченность спинов, которая уже может быть непосредственно измерена в ЭПР экспериментах. [13]

Схема реакции пентафторбензилхлорида с бутиллитием ( а и полевая зависимость отношения выхода продуктов в реакции бутиллития с пентафторбензилхлоридом ( б. [14]

Магнитные взаимодействия, которые могут быть ответственны за спиновую динамику в элементарных актах рекомбинации радикалов, сравнительно слабые. [15]

Страницы: 1 2 3 4 5