Спиновая динамика
Cтраница 3
В этой ситуации перенос электрона с феофетина на хинон заблокирован, поэтому первичная пара P Aj рекомбинирует. Спиновая динамика в трехспиновой системе создает поляризацию Q - Изучая спектр ЭПР QA можно определить величину обменного интеграла в первичной паре P Aj. Эксперимент показывает [5], что для бактериального РЦ восстановленный хинон поляризуется так, что спектр ЭПР на всех частотах соответствует эмиссии. Например, на рис. 7 приведен спектр ЭПР восстановленного хинона в РЦ пурпурной бактерии, рассчитанный для нескольких значений обменного интеграла. [32]
В этой лекции дается подробное описание одного из довольно часто встречающихся промежуточных состояний химических реакций - радикальных пар. Рассматривается молекулярная и спиновая динамика РП. Доказывается, что при типичных значениях молекулярно-кинетических параметров радикалов и их магнитно-резонансных параметров за время жизни РП может происходить заметное смешение синглетного и триплетного состояний РП. [33]
В этом выражении магнитно-резонансные параметры относятся к первичной РП. В результате спиновая динамика во вторичной паре и, как результат, электронная спиновая поляризация и спектр ЭПР вторичной пары оказываются зависящими от спиновой эволюции в первичной паре. Это аналогично эффекту памяти при формировании химической поляризации ядерных спинов в последовательных РП. [35]
 |
Полевая зависимость выхода триплетных возбужденных молекул в реакции пирена с М М - ди-метил-р-толуидином. [36] |
Фотоиндуцированный перенос электрона создает синглетные ион-радикальные пары. В результате спиновой динамики эти пары могут перейти в триплетное состояние. [37]
РП, даже если по тем или иным причинам не удается изучить эффекты ХПЯ в продукте рекомбинации самой первичной РП. Эффект памяти спиновой динамики в последовательных РП может дать довольно интересные последствия. Например, предположим, что во вторичной паре g - факторы радикалов равны. Тогда, казалось бы, в продуктах рекомбинации вторичной пары не должен наблюдаться интегральный эффект ХПЯ. Но если в первичной паре g - факторы радикалов отличались, то в продуктах рекомбинации вторичной пары может проявиться интегральный эффект ХПЯ, проявляется эффект памяти спиновой динамики в последовательных парах. [38]
Химические реакции обычно проводятся в магнитном поле Земли, это поле с напряженностью 0.5 эрстеда. С точки зрения спиновой динамики РП, земное поле можно считать равным нулю, так как за время жизни РП земное поле практически не успевает проявить себя. [39]
В реальных системах РЦ ориентированы в пространстве случайным образом. Параметры, определяющие спиновую динамику РП, а именно, зеемановские частоты спинов и диполь-дипольное взаимодействие неспаренных электронов, зависят от ориентации РЦ. Наблюдаемый в эксперименте спектр ЭПР складывается из вкладов всех РЦ. [40]
Оказывается, что изотропное СТВ сохраняет суммарный спин электронов и ядер РП в нулевом ( или очень слабом) магнитном поле. Поэтому надо более внимательно проанализировать спиновую динамику в РП. [42]
Современная спиновая химия прошла довольно долгий путь развития. На протяжении нескольких десятилетий изучен ряд проявлений спиновой динамики в элементарных физико-химических процессах. [43]
С другой стороны, спиновая динамика очень чутко реагирует на молекулярную динамику элементарного химического акта. Последнее обстоятельство позволяет решать обратную задачу: из экспериментальных данных по спиновой динамике получить информацию о весьма тонких деталях молекулярной динамики элементарного химического акта. [44]
Но если за время жизни электрон-дырочной пары успевает произойти спиновая динамика, т.е. успевают произойти переходы между триплет-ным и синглетным состояниями, то это повлияет на вероятность образования носителей тока. Это и наблюдалось экспериментально, и влияние магнитного поля на фотопроводимость было объяснено спиновой динамикой в электрон-дырочных парах. По существу, эта ситуация аналогична процессу распада молекул на два радикала. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5