Флуктуационная сетка

Cтраница 2

При дальнейшем увеличении концентрации возможно образование флуктуационной сетки; при этом прочность контактов, плотность сетки, тип составных элементов ( молекулы, агрегаты разного уровня упорядоченности с различными временами жизни) и степень участия макромолекул в образовании сетки будут характеризовать свойства растворов. При определенной концентрации наступает предел растворимости полимера, и система становится двухфазной. [16]

В структурированном растворе ассоциаты макромолекул образуют флуктуационную сетку, связанную межмолекулярными связями, непрерывно образующимися и разрушающимися в результате теплового движения. [17]

При деформировании происходят два процесса: разрушение флуктуационной сетки и агрегатов и разворачивание макромоле-кулярных клубков, обусловливающее высокоэластическую деформацию. Если энергия приложенного механического поля соизмерима с энергией теплового движения или скорость деформирования мала, то изменения в структуре также малы, и они восстанавливаются тепловым движением. Поэтому структура раствора до и после течения практически одинакова. В этом смысле обычно говорят, что наибольшая ньютоновская вязкость т) Нб, измеренная при малых ат и у, отражает течение раствора с неизменной структурой. Чем структура прочнее и упорядоченнее, тем больше цвб - Поэтому очень важно знать, как влияют на т ] Нб различные факторы. [18]

Естественно, что на протяжении такого участка флуктуационной сетки могут проявляться и другие виды неоднородности, которые фиксируются различными методами. [19]

В некристаллизующихся системах в роли гетерофазных флуктуации выступают скорее всего флуктуационные сетки. [20]

Область концентраций, в которой из этих агрегатов образуются беспорядочные флуктуационные сетки. [21]

Когезнонная прочность линейных полимеров при Г ГГт определяется плотностью флуктуационной сетки и способностью макромолекут ориентироваться при деформации. Увеличение плотности физических узлов в результате роста полярности полимера, его молекутярной массы, разветвленности и других факторов повышает предел пластичности оп, но снижает способность к ориектациошюму упрочнению Поэтому когезионную прочность некрнсталлизующихся полимеров обычно повышают модификацией иотнмера, приводящей к росту плотности флуктуационной сетки, а у кристаллизующихся - за счет усиления способности к ориентации и кристаллизации Так, синтетический цыс-1 4-полиизоиреп ( СК. И-3) имеет значительно меньшую когезионную прочность по сравнению с натуральным каучуком Модификация СКИ 3 полярными агентами ( нитрозосоединения-ми, акрилатами и др), введение микрогеля повышают плотность флуктуационной сетки и, следовательно, когсзионную прочность до уровня прочности натурального каучука. [22]

Схематическое изображение строения флуктуационной сетки. Узлы. [23]

Существует очень мало количественных данных, характеризующих параметры структуры флуктуационной сетки. [24]

Для осуществления высокоэластических деформаций макромолекулы должны быть закреплены в единой флуктуационной сетке ( иначе деформации окажутся необратимыми), так, однако, чтобы участки цепей между узлами этой сетки обладали самостоятельной подвижностью. Движение их осуществляется в результате небольших поворотов соседних звеньев цепи относительно направления связи между ними без изменения величины межатомных расстояний и валентных углов. Поскольку звенья связаны в цепь, такое движение обеспечивается лишь при достаточной длине их последовательностей. Минимальное значение, обычно исчисляемое десятками мономерных звеньев, соответствует так называемому механическому сегменту. [25]

Увеличение вязкости растворов в диоксане, очевидно, связано с усилением флуктуационной сетки за счет межмакромолеку-лярных водородных связей. Резкое же падение ц0 растворов сополимера при содержании МАК более 50 % соответствовало изменению баланса макромолекулярных сил в сторону усиления внутримолекулярного взаимодействия. В смеси же 20 % этанола-80 % диоксана наблюдалась экстремальная зависимость 0 растворов от состава сополимера. [26]

В связи с этим на реологические свойства этих систем значительное влияние оказывает флуктуационная сетка, формирующаяся при значении молекулярной массы ниже критической. Образованию такой структуры способствуют специальные добавки, вводимые в олигоэфиры для создания тиксотропной структуры, улучшения физико-механических свойств покрытий и снижения внутренних напряжений. При определенных условиях такие системы могут проявлять также свойства ньютоновских жидкостей. [27]

Одновременно с перемещением более прочно связанных свободных сегментов начинается распад слабых узлов флуктуационной сетки. Таким образом, деформация полимера является одновременно и эластической и вязкой. Сначала сегменты, а затем и макромолекулы перемещаются в вязкой среде. Второй термин чаще, чем первый, встречается в литературе. [28]

С ростом молекулярной массы в полимере сначала возникает, а затем и совершенствуется флуктуационная сетка. Это приводит к увеличению поглощения энергии при деформации в момент роста трещины. Прочность увеличивается с ростом молекулярной массы до определенного предела, соответствующего полному формированию надмолекулярной структуры, после чего далее меняется незначительно. В области молекулярных масс более 50 - 100 тыс. прочность мало зависит от молекулярной массы. [29]

При большем молекулярном весе клубки перекрываются, поджимают друг друга и начинает образовываться единая флуктуационная сетка. [30]

Страницы: 1 2 3 4 5