Флуктуационная сетка

Cтраница 3

Наличие барьера вращения вокруг простой связи в главной цепи макромолекулы и существование узлов флуктуационной сетки в массе полимера предполагает ряд особенностей в характере зависимости механических свойств полимера от температуры. Эти особенности определяются тем, что при изменении температуры меняется соотношение между величиной барьера вращения или прочностью связи в узлах флуктуационной сетки и величиной флуктуации тепловой энергии. При малой величине флуктуации тепловой энергии ( низкая температура) барьер вращения может оказаться непреодолимым и макромолекула потеряет способность к деформации. Этому, конечно, способствует и увеличение прочности узлов флуктуационной сетки при снижении температуры. [31]

Модель Френкеля-Бургерса. [32]

Для концентрированных растворов и расплавов полимеров картина усложняется вследствие взаимодействия между цепными молекулами и образования флуктуационной сетки зацеплений. [33]

Ряд авторов [6, 7] связывает наступление гель-эффекта с агрегацией макромолекул и с образованием в полиме-ризующейся системе сплошной трехмерной флуктуационной сетки, в которой застревают макрорадикалы. В результате замедляется гибель активных центров путем рекомбинации или диспропорционирования, хотя их доступность для молекул мономера и, следовательно, способность к реакции роста в течение некоторого времени все еще сохраняются. При еще больших глубинах превращения и реакция роста цепи переходит в диффузионную область. [34]

Под действием сил теплового движения сегменты, петли и концы макромолекул пересекают фазовую границу, образуя флуктуационную сетку зацеплений разнородных макромолекул [ 4, с. Сродство однотипных сегментов макромолекул друг к другу выше, чем разнотипных, поэтому межфазный слой в смеси полимеров является участком с ослабленными связями. Ширина этой области и степень смешения в зависимости от параметра растворимости пока не рассчитаны. Сегментальная растворимость полимеров - явление поверхностное, оно определяется изменением поверхностного термодинамического потенциала [ 5, с. Поэтому возможна только качественная корреляция между растворимостью сегментов и взаимной растворимостью соответствующих олигомеров. Для получения такой качественной зависимости необходим учет изменения конформационного набора пограничных макромолекул. Наличие межфазного слоя, в который входит слой сегментальной растворимости, обнаружено методом электронной микроскопии. Образование флуктуационной сетки зацеплений оказывает влияние на свойства полимерных смесей, степень которого зависит от гибкости макромолекул. [35]

Зависимость напряжения в максимуме сгмакс на диаграмме изометрического нагрева от коэффициента двойного лучепреломления Arc. а - ПВА. б - ПММА. [36]

Как видим, измерение коэффициента двулучепреломления оказывается методом, нечувствительным по отношению к длинам цепей реальной или флуктуационной сетки - в отличие от ДИН. [37]

Это видно из кривой / на рис. 9.1. Через определенный промежуток времени происходит перегруппировка всех напряженных узлов флуктуационной сетки, что дает возможность клубкам макромолекул перейти в прежнее свернутое, статистически наиболее вероятное состояние. В этот момент напряжение в образце падает до нуля, а структура образца становится такой же, как и до растяжения. Это может произойти только в том случае, если в процессе сворачивания клубков и перегруппировки узлов флуктуационной сетки клубки одновременно смещались относительно друг друга. [38]

Релаксация на - Наличие спектра времен релаксации пряжения. в эластомерах проявляется очень разно. [39]

В реальном образце падение напряжения постоянно замедляется, поскольку со временем остаются неразрушенными все более прочные узлы флуктуационной сетки. [40]

Развитие деформации во времени при низком ( а и высоком ( б. [41]

В настоящее время структуру текучей полимерной системы ( расплава или концентрированного раствора) принято представлять в виде флуктуационной сетки, узлами которой являются контакты между макромолекулами и их ассоциата-ми. Обычно флуктуацнонно-пространственную сетку для краткости называют сеткой зацеплений. В покое при постоянной температуре плотность узлов флуктуационной сетки в среднем ( во времени) остается постоянной. При приложении напряжения происходит более или менее интенсивное разрушение структуры полимерной системы, которое определяется уменьшением числа узлов - контактов между, макромолекулами, образующими, пространственную сетку, сдерживающую развитие деформаций. [42]

Концентрационные зависимости начального модуля высокоэластичности растворов. [43]

Независимость модуля высокоэластичности эквиконцентрирован-ных растворов высокомолекулярных гибкоцепных полимеров от природы растворителя связана с примерно одинаковой плотностью узлов флуктуационной сетки зацеплений. Если, однако, полимер склонен к структурообразованию, и особенно если жесткость цепи велика, то следует ожидать появления зависимости GQ от характера взаимодействия макромолекул с растворителем. Такого рода эффекты действительно наблюдались ( рис. 5.10) для растворов, у которых также обнаруживается нетипичное для гибкоцепных полимеров появление зависимости модуля от температуры. [44]

Обсуждение вопроса целесообразно начать с того случая, когда М Ме и можно не принимать во внимание образование флуктуационной сетки. Кроме того, будут рассматриваться только двухкомпонентные системы, поскольку переход к многокомпонентным системам не представляет принципиальных трудностей. [45]

Страницы: 1 2 3 4 5