Взаимодействие - заместитель
Cтраница 1
Взаимодействие несимметрических заместителей с ароматическим ядром является чувствительной функцией молекулярной геометрии. [1]
В такой конформаций взаимодействие заместителей в положениях 3 и 6 практически отсутствует; эта конформация имеет две оси симметрии второго порядка. Две пары двугранных углов одинакового знака разделены двумя двугранными углами противоположного знака. [2]
В молекулах типа III взаимодействие концевых заместителей оказалось значительно менее выраженным. [3]
Возможно, это вызвано взаимодействием заместителя в кольце с атомом металла. Поскольку все эти точки хорошо описываются корреляционными уравнениями, следует предположить, что сопряжение заместителя с кольцом существенно не нарушается. [4]
Третий фактор заключается во взаимодействии диполярных заместителей с карбонильным диполем и с теми зарядами, которые вводятся во время присоединения. Например, а-галоген ускоряет присоединение отрицательно заряженных нуклеофилов благодаря тому, что диполь-дипольное отталкивание в этом альдегиде заменяется силами взаимопритяжения между зарядом и диполем в промежуточном аддукте. [5]
Третий фактор заключается во взаимодействии диполярных заместителей с карбонильным диполем и с теми зарядами, которые вводятся во время присоединения. Например, а-галоген ускоряет присоединение отрицательно заряженных нуклеофилов благодаря тому, что диноль-дипольное отталкивание в этом альдегиде заменяется силами взаимопритяжения между зарядом и диполем в промежуточном аддукте. [6]
Такой способ дает многое для понимания взаимодействия заместителей. [7]
 |
Дипольные моменты нвальтернантных углеводородов. [8] |
Этот вопрос уже был затронут при рассмотрении моментов взаимодействия заместителей в бензольном и нафталиновом рядах, однако он не исчерпывается приведенными примерами. Ниже мы рассмотрим наиболее характерные структурные признаки, обусловливающие повышенную полярность молекул органических соединений. [9]
Джонс, Катрицкий и др. [67, 68, 87 ] утверждали, что именно взаимодействие заместителей, а не уплощение при азоте, дает самый высокий барьер, преодолеваемый в циклических гидразинах. Большое возрастание барьера двойной инверсии вЗ, 4-диалкилокса - З 4-длазолидинах при изменении заместителя от метальной группы, до трет. [10]
Имеется еще одно следствие пространственного торможения, которое наблюдается при взаимодействии заместителя в ароматическом кольце с карбонильной группой, если с обеих сторон этой группы имеются opmo - заместители. [11]
Во втором случае гибкость молекулы определяется разностью максимального и минимального значений энергии взаимодействия заместителей; эта разность называется высотой потенциального барьера внутреннего вращения в молекулах. Для перехода от одного положения, соответствующего минимуму энергии взаимодействия, к другому требуется энергия, достаточная для преодоления потенциального барьера внутреннего вращения. [12]
Рассмотренный метод не позволяет определить необходимые для расчетов в химии Сахаров энергии взаимодействия оксиме-тильного заместителя, поскольку первичная гидроксильная группа сама по себе реагирует с борат-ионом. Предварительные опыты [9] указывают на то, что значения энергий взаимодействия для меток-симетильного и метильного заместителей примерно одинаковы. Можно с уверенностью принять, что это относится также и к окси-метильной группе. Последняя взаимодействует лишь двумя атомами водорода при углеродном атоме, тогда как атом кислорода из взаимодействия выведен ( ср. [13]
При введении ЭД-заместителей в молекулу антрахинона окраска углубляется и ее интенсивность усиливается вследствие взаимодействия заместителей с карбонильными группами по сопряженной цепочке. Глубина окраски соединений зависит от положения ЭД-заместителей. [14]
Во втором случае гибкость молекулы определяется раз но-стью максимального и минимального значений энергии взаимодействия заместителей; эта разность называется высотой потенциального барьера внутреннего вращения в молекулах. Для перехода от одного положения, соответствующего минимуму энергии взаимодействия, к другому требуется энергия, достаточная для преодоления потенциального барьера внутреннего вращения. [15]
Страницы: 1 2 3 4