Взаимодействие - заместитель
Cтраница 2
Взаимодействия между аксиальными группами относятся к 1 3-взаимо-действиям, а между экваториальными - к взаимодействию соседних заместителей, занимающих относительное скошенное расположение. При этом предполагается, что взаимодействия с экваториальной и с аксиальной группой имеют одинаковую величину. [16]
При изучении влияния заместителей на электронное строение и реакционную способность производных бензола важно установить роль взаимодействия заместителей с молекулами растворителей. [17]
В соответствии с этим могут быть четыре разных переходных состояния, энергия которых зависит от степени взаимодействия заместителя X с положительным зарядом кольца. В позднем переходном состоянии полярный эффект заместителя X должен быть выражен сильнее, чем в раннем переходном состоянии, но качественно влияние одного и того же заместителя должно быть одинаковым. [18]
Эффективность перекрывания наибольшая для элементов одного и того же периода, и, поскольку в органической химии рассматривается взаимодействие заместителя с углеродными л-системами, / 7 - ( т1 -) - перекрывание / 7-орбнталей фтора ( элемент того же периода, что и углерод) должно быть эффективнее, чем для более тяжелых галогенов, особенно йода. [19]
Леффлер и Грюнвальд [3] считают, что отсутствие изо-кинетической или изоравновесной зависимости свидетельствует о наличии более чем одного механизма взаимодействия заместителя с реакционным центром. Величина fRkd uQ / dT, которая тоже не равна нулю, отражает влияние первого механизма. Однако отсутствие изокинетической или изоравновесной зависимости нельзя непосредственно объяснить с помощью дальнейшего подразделения величины & К & ( ЕР - - Ег) на составляющие, отвечающие влияниям различных механизмов взаимодействия. Эта величина не зависит от температуры и останется таковой, сколько раз и какими бы способами мы ее ни делили. [20]
В том случае, если два объемистых заместителя находятся в положениях цис-2 3-азиридинового кольца, то можно ожидать увеличения торсионного взаимодействия заместителей, которое приведет к усилению углового напряжения в кольце. [21]
На моделях орто-замещенных бензаль-производных можно убедиться в том, что при наличии opmo - заместителя возможно возникновение предпочтительных конформации из-за взаимодействия заместителя X с атомом азота. [22]
Использование значений 0-констант, полученных на основании констант диссоциации замещенных бензойных кислот, правомочно только для тех реакционных серий, в которых тип взаимодействия заместителя с реакционным центром подобен тому, который имеет место в стандартной серии. [23]
Для бипирамидальных гидразинов можно представить два типа процессов вращения: переход ( 19) ( 20), в ходе которого реализуется лишь одно заслоненное взаимодействие заместителей ( с и Ь), и переход ( 19) f ( 21), где неизбежно происходит переход в заслоненное положение обеих пар заместителей и свободных электронных пар. Предполагают, что первый процесс характеризуется более низким энергетическим барьером. [24]
Было высказано предположение, что энергетические и стерические факторы благоприятствуют присоединению типа голова к хвосту, так как структурные определения, проведенные на других полимерах, показывают, что этот тип присоединения предпочтителен, несмотря на возможные пространственные затруднения, возникающие в результате взаимодействия заместителей в соседних звеньях. Опыты по пиролизу не дают никаких данных о структуре полимера, так как при высоких температурах этот полимер деполимеризуется с образованием практически чистого мономера. [25]
Атомы хлора и брома в этой конформации расположены по одну сторону от связи Cj - С2 в случае эрш. Взаимодействия заместителей не эквивалентны для двух изомеров, и их энергетические уровни будут различны. Для эрдагро-изомера существуют взаимодействия водород - водород, метил - метил и бром - хлор, а для трео-изомера - взаимодействия водород - водород, метил - хлор и метил - бром. [26]
В случае однозамещенных производных бензола, когда симметрия электронных волновых функций возмущена в результате наличия заместителей, соображения симметрии уже отпадают и поглощение становится значительно интенсивнее. Однако если взаимодействие заместителя с я-электронами бензола уменьшается в результате поворота связи, вызываемого этим возмущением, то уменьшаются и возмущение, и интенсивность поглощения. [27]
Однако они связаны с взаимодействием заместителей у атомов углерода и не имеют отношения к природе связи С-С, См, гл. [28]
 |
Микроструктура полиизопрена, полученного в различных условиях. [29] |
Ионная полимеризация может характеризоваться значительно большей стереоспецифичностью, чем радикальная. Это обусловливается не только взаимодействием заместителей концевых звеньев растущих полимерных цепей, но и участием в элементарных актах роста других компонентов каталитического комплекса, в частности, противоиона. Если активным центром на конце растущей цепи является ионная пара, то противоион оказывается одним из компонентов переходного комплекса, образующегося в реакции роста цепи. Поэтому он может влиять на фиксацию той или иной пространственной конфигурации, концевого звена растущей цепи. [30]
Страницы: 1 2 3 4