Cтраница 4
Магарил [ 106J, признавая цепной характер термических процессов, предполагает, что инициирование цепей достигается за счет взаимодействия ингибитора с молекулами исходных углеводородов. Неодинаковая длина цепей, образующихся в процессе термического крекинга при низких и высоких температурах, свидетельствует о разных механизмах протекания этого процесса. При высоких температурах ( 900 С и выше) в процессе крекинга ( а также коксования) также образуются радикалы, но вследствие значительного сокращения числа звеньев в цепи цепная реакция вырождается и все больше приближается к молекулярной. [46]
Можно предполагать, что в этом случае возможна не только специфическая адсорбция ингибитора, но и адсорбция продуктов взаимодействия ингибитора с образующейся в кислоте солью металла. Вследствие этого действие ингибитора становится сходным со своеобразным пассивированием металла. В результате такого пассивирования реакция металла с кислотой может происходить только за счет диффузии ионов кислоты через узкие поры образовавшегося защитного слоя. Вероятно, что при более высокой температуре количество вещества, пассивирующего поверхность, больше, чем при низкой, так как образование защитной пленки протекает быстрее, чем ее растворение. [47]
Длительный характер процесса формирования пленки ингибиторов, результаты обработки ее различными растворителями подтверждают высказанные нами предположения о хемосорбциониом взаимодействии ингибиторов типа ИКБ с поверхностью металла. [48]
Кинетическая кривая поглощения кислорода кумолом ( 1 и ее полулогарифмическая анаморфоза ( 2 в присутствии эквимолярной смеси ( 5-нафтола и а-нафтиламина. [49] |
На полулогарифмической анаморфозе ( рис. 1) видно два участка ( помечены разными точками), характеризующих / с7 взаимодействия ингибитора с R02 для каждого ингибитора в отдельности. Результаты анализа ингибирующей способности двух различных ингибиторов в смеси ( табл. 1) свидетельствуют об отсутствии взаимодействия между ними и возможности их индивидуального определения. Найденные значения / с7 и / совпадают с соответствующими значениями, полученными в реакции инициированного окисления этилбензола [13] и работе [14], Если каждый ингибитор в смеси расходуется независимо и константы скорости ингибирования к7 для них различаются достаточно существенно, то вначале преимущественно расходуется сильный ингибитор, а затем - более слабый. [50]
В этой главе мы рассмотрим главнейшие типы механизмов ингибирования и методы, которые при этом применяются для количественной оценки взаимодействия ингибиторов с ферментами. [51]
Этой реакции способствуют происходящие в среде углеводородов масла процессы ассоциации молекул ингибитора, когда уменьшается энергия разрыва связи I - Н и взаимодействие ингибитора с радикалами протекает быстрее. [52]