Cтраница 4
Так как на твердом катализаторе превращение претерпевают адсорбированные на поверхности молекулы, возможны три механизма гетерогенно-каталитической реакции: 1) мономолекулярное превращение, обусловленное взаимодействием адсорбированных молекул с кристаллической решеткой катализатора; 2) взаимодействие адсорбированных молекул, ползающих по активной поверхности, и 3) взаимодействие адсорбированных молекул с молекулами, налетающими на поверхность катализатора из объема. Очевидно, при любом из названных механизмов скорость химической реакции зависит от концентрации реагентов ( всех или, если действует механизм налетания, - некоторых) на активной поверхности. [46]
Для того чтобы эти величины можно было относить к элементарному взаимодействию отдельной молекулы газа с поверхностью сорбента, энергия этого взаимодействия должна значительно превышать энергию взаимодействия адсорбированных молекул друг с другом. При очень малых заполнениях поверхности это справедливо для адсорбции, не переходящей в конденсацию. При средних и больших заполнениях подобное пренебрежение допустимо только для адсорбции, обусловленной обменными химическими силами при отсутствии значительных электрических моментов. При хемосорбции часто также допустимо сведение взаимодействия молекулы со всей поверхностью в целом к взаимодействию ее с отдельным поверхностным атомом или небольшой группой таких атомов. [47]
Таким образом, константа Кг в уравнении Хилла имеет смысл, аналогичный константе адсорбционного равновесия Ка, так как в стандартных условиях при бесконечно малой величине в взаимодействие адсорбированных молекул между собой пренебрежимо мало. [48]