Cтраница 2
По определению [57, 58], макромолекула в разбавленном идеальном растворе приобретает невозмущенную конфор-мацию, соответствующую полной компенсации разбухания клубка, обусловленного взаимодействиями дальнего порядка между сегментами, расположенными на больших расстояниях вдоль цепи, сжатием клубка благодаря энергетической предпочтительности контактов типа сегмент-сегмент по сравнению с контактами сегмент-растворитель. [16]
Конформа - в РЯД Урселла.. Обозначая суммарную ция креста. кинетическую энергию молекул газа через Т ( р. [17] |
Этот эффект имеет физический смысл взаимодействия между сегментами цепи, далеко удаленными друг от друга, и поэтому он может также называться взаимодействием дальнего порядка в противоположность взаимодействия ближнего порядка, которые будут рассмотрены в последующих разделах. [18]
Если силы, действующие между сегментами цепи, а также между ними и молекулами растворителя, достаточно быстро убывают с расстоянием, то можно ввести эффективный исключенный объем и рассматривать все взаимодействия дальнего порядка как объемные эффекты. [19]
Как показал О. Б. Птицын [33], лучшее согласие теории с опытом получается, если при расчете электростатической энергии заряженного клубка Eei принять во внимание реальное распределение противоионов внутри этого клубка, а также реальную функцию распределения Wo ( h) с учетом взаимодействий дальнего порядка. [20]
Как показал О. Б. Птицын [33], лучшее согласие теории с опытом получается, если при расчете электростатической энергии заряженного клубка Eei принять во внимание реальное распределение противоионов внутри этого клубка, а также реальную функцию распределения W0 ( h) с учетом взаимодействий дальнего порядка. [21]
Поскольку уравнение ( 8), а следовательно, и уравнения ( 17) и ( 19) применимы только для полярных газов и растворов полярных веществ в неполярных растворителях, то при исследовании полярных жидкостей следует пользоваться более строгим уравнением, выведенным на основе статистической теории поляризации, которая учитывает как взаимодействие дальнего порядка, так и взаимодействие между ближайшими соседями. [22]
Поскольку уравнение (9.19), а следовательно, и уравнения (9.21) и (9.23) применимы только для полярных газов и растворов полярных веществ в неполярных растворителях, при исследовании полярных жидкостей и других систем, в которых имеется молекулярное взаимодействие, следует пользоваться более строгим уравнением, выведенным на основании статистической теории поляризации, которая учитывает взаимодействия дальнего порядка между ближайшими соседями. [23]
Поскольку уравнение ( 8), а следовательно, и уравнения ( 17) и ( 19) Применимы только для полярных газов и растворов неляр-иых веществ в неполярных растворителях, при исследовании полярных жидкостей и других системг где имеется молекулярное взаимодействие, следует пользоваться более строгим уравнением, выведенным па основании статистической теории поляризации которая учитывает взаимодействия дальнего порядка между ближайшими соседями. [24]
Поскольку уравнение ( 8), а следовательно, и уравнения ( 17) и ( 19) Применимы только для полярных газов и растворов неляр-иых веществ в неполярных растворителях, при исследовании полярных жидкостей и других систем, где имеется молекулярное взаимодействие, следует пользоваться более строгим уравнением, выведенным на основании статистической теории поляризации, которая учитывает взаимодействия дальнего порядка между ближайшими соседями. [25]
Для полистирола значения К и а становятся равными соответственно / ( о и 0 5, начиная с 3000 - 2500 и ниже. Это объясняется тем, что взаимодействие дальнего порядка для коротких цепей стремится к нулю и, следовательно, а стремится к единице. [26]
Зависимость показателя степени а в уравнении [ г ] КМа от ионной силы для растворов натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы в. [27] |
Такое поведение обусловлено преобладанием электростатических сил ближнего порядка над взаимодействиями дальнего порядка при низкой ионной силе растворителя. [28]
В рамках рассматриваемой модели, в которой переход инициируется разрывом водородных связей в любом месте цепи, эти взаимодействия углубляют минимум на кривой зависимости размеров макромолекулы от доли разорванных водородных связей. Если же переход инициируется только разрывом водородных связей на концах цепи, взаимодействия дальнего порядка приводят к тому, что размеры макромолекул проходят в процессе плавления через максимум, а не через минимум. [29]
В заключение необходимо кратко остановиться на особенностях поведения сополимеров. Наличие в молекулярных цепях звеньев различной химической природы приводит к существенному изменению влияния взаимодействий дальнего порядка на размеры молекулярных клубков и свойства растворов. [30]