Cтраница 3
Неэквивалентность протонов ( в случае эквивалентного взаимодействия неспаренного электрона с 4 протонами мы имели бы спектр из 5 линий) объясняется невозможностью свободного вращения этих групп вокруг С-С - связей. Сравнительно небольшая величина сверхтонкого расщепления спектра полистироль-ного радикала объясняется значительной делокализацией неспаренного электрона по ф енильному кольцу и уменьшением его плотности на атомах углерода в цепи. Такая делокализация оказывается возможной, если плоскость кольца совпадает с плоскостью соответствующего участка цепи. Вместе с тем электронная плотность у отдельных атомов внутри кольца недостаточна для того, чтобы вызвать появление дополнительных линий в спектре. Практически эти линии сливаются с основными, обусловливая их некоторое расширение. [31]
В отличие от змеемановской энергии взаимодействия отдельного неспаренного электрона с полем Н0 энергия зеемановского электронного резервуара является термодинамической величиной и имеет вполне определенное значение, зависящее от температуры. [32]
Неэквивалентность протонов ( в случае эквивалентного взаимодействия неспаренного электрона с 4 протонами мы имели бы спектр из 5 линий) объясняется невозможностью свободного вращения этих групп вокруг С-С - связей. Сравнительно небольшая величина сверхтонкого расщепления спектра полистироль-ного радикала объясняется значительной делокализацией неспаренного электрона по фенильному кольцу и уменьшением его плотности на атомах углерода в цепи. Такая делокализация оказывается возможной, если плоскость кольца совпадает с плоскостью соответствующего участка цопи. Вместе с тем электронная плотность у отдельных атомов внутри кольца недостаточна для того, чтобы вызвать появление дополнительных линий в спектре. Практически эти линии сливаются с основными, обусловливая их некоторое расширение. [33]
![]() |
Спектры ЭПР радикалов, образующихся при распаде М - циклогексил-2 - бенз-тиазолсульфеиамида ( а и М - циклогек-сил-бие - ( 2-бензтиазолсульфен амида ( 6 при температуре 140. [34] |
Триплетный характер спектра связан с взаимодействием неспаренного электрона с ядром азота. [35]
![]() |
Спектр ЭПР ДФПГ ( слабое разрешение. [36] |
Еще более определенные сведения о взаимодействии неспаренного электрона с протонами бензольных колец ДФПГ были получены при исследовании ядерного магнитного резонанса. [37]
![]() |
Принципиальная схема прибора для изучения спектров электронного парамагнитного резонанса.| Спектр электронного парамагнитного резонанса иона-радикала тетрахлорсе-михинона. [38] |
Расщепление спектра на три компоненты обусловлено взаимодействием неспаренного электрона с ядром азота. Поскольку спин ядра азота равен 1, для него возможны три различные независимые ориентации во внешнем магнитом поле. Метод ЭПР позволяет измерять концентрацию свободных радикалов по интенсивности сигнала ЭПР. [39]
![]() |
Спектры ЭПР дпкарбоновых кислот НООССН, СООН, облученных при 143 К. [40] |
Отсюда следует, что СТС обусловлена взаимодействием неспаренного электрона с одним из протонов невращающейся метильной группы, а два других протона не вносят заметного вклада в СТС. Такая интерпретация подтверждается описанным выше изменением спектра при повышении температуры: в результате растормаживания вращения метильной группы все три протона становятся эквивалентными. [41]
В спектре ЭПР наблюдаются также расщепления от взаимодействия неспаренного электрона с ядром Б5Мп; тензор этого взаимодействия аксиален относительно оси у, главные значения его составляют А С - 276 Мгц, В - 271 Мгц. [42]
Таким образом, и в случае дифенилбензоилгидразилов взаимодействие неспаренного электрона с - заместителем слабо. [43]
Анализ полученных спектров ЭПР позволяет приписатьтрехкомпонент-ный сигнал взаимодействию неспаренного электрона с протонами двух эквивалентных а-водородов, а пятикомпонентный сигнал - взаимодействию неспаренного электрона с ядрами двух эквивалентных а-дейтериев. [44]
Триплет с расщеплением ДЯтр 45 э обусловлен взаимодействием неспаренного электрона с СН2 - группой, квадруплет с АЯКВ 10 э - взаимодействием с двумя протонами в орто - и одним-в пара-положении. [45]