Взаимодействие - неспаренный электрон
Cтраница 5
Спектр ЭПР аллильного радикала ( рис. IV.12) может быть объяснен взаимодействием неспаренного электрона с четырьмя эквивалентными протонами. [61]
 |
Сверхтонкая структура, обусловленная 18С, в спектре ЭПР радикала метила. [62] |
СТС, равной 23 04 э; сверхтонкая структура спектра обусловлена взаимодействием неспаренного электрона с тремя протонами. [63]
Правильное отнесение спектра подтверждается и его асимметрической формой, которая указывает на взаимодействие неспаренного электрона с ядром серы, и возникающей в этой связи анизотропией g - фактора. [64]
Спектры ЭПР этих соединении позволяют во многих случаях наблюдать заметный триплет от взаимодействия неспаренного электрона с ядерными спинами атомов азота. [65]
Из этих процессов только интеркомбинационный S - Г - переход зависит от взаимодействия неспаренных электронов РП с внешними магнитными полями. В этом состоит физическая природа магнитных эффектов в рекомбинации радикалов, которые будут обсуждаться ниже. Кроме этого, синглет-триплетная эволюция в РП зависит и от внутренних магнитных полей, создаваемых в месте нахождения неспаренных электронов ядерными спинами. В результате синглет-триплетные переходы происходят по-разному в РП с различной конфигурацией ядерных спинов, что и ведет в конечном итоге к поляризации ядер в продуктах рекомбинации и радикалах, еще не успевших прорекомбинировать. С точки зрения формальной кинетики мультиплетность РП играет такую же роль, как и анизотропия в распределении неспаренных электронов. Правило отбора по спину разрешает реакцию только для определенной взаимной ориентации спинов партнеров, а стерические ограничения приводят к тому, что реакция протекает только при определенных взаимных ориентациях самих реагентов. Эта аналогия между двумя обсуждаемыми эффектами прослеживается во всех их кинетических проявлениях. Зависимость рекомбинации радикалов от спинового состояния легко можно учесть в двух предельных ситуациях: в отсутствие S - Г - переходов и в случае очень быстрого смешивания 5 - и Т - со-стояний. [66]
 |
Спектр ЭПР атомов водорода ( а и дейтерия ( б. [67] |
В главе III были рассмотрены теоретические предпосылки возникновения СТС спектров ЭПР, обусловленной взаимодействием неспаренного электрона с магнитными моментами ядер. В настоящей главе будут даны методы анализа спектров ЭПР с СТС и на конкретных примерах будет показано, какую информацию может извлечь химик из такого анализа. [68]
 |
Спектры ЭПР у-облученных при. [69] |
Он состоит из 13 линий СТО с расщеплением 16 7 гс и обусловлен взаимодействием неспаренного электрона с 12 эквивалентными протонами. В облученных олефинах винилового типа ( СН2СН -) молекулярные катионы не стабилизируются, так как, очевидно, превращаются в непарамагнитные ионы в результате протекания ионно-молекулярных реакций. [70]
Страницы: 1 2 3 4 5