Взаимодействие - я-электрон
Cтраница 1
Взаимодействие я-электронов в бензольном ядре приводит к сопряжению углерод - углеродных связей. [1]
Если вычислить энергию взаимодействия я-электронов один раз в предположении, что имеется лишь одна формула Кекуле, а другой раз с учетом всех пяти канонических формул, то для основного состояния молекулы получаются в обоих случаях различные энергии. Разницу в величине энергий, выражающую выигрыш энергии при учете пяти канонических формул по сравнению с одной формулой Кекуле, часто называют энергией резонанса. Хюккель называет ее особой частью энергии Ws ввиду того, что понятие резонанса легко дает повод к недоразумениям. В этой энергии, таким образом, находит выражение предпочтительность мезомерного промежуточного состояния по сравнению с граничной формулой. Таким образом, бензол на 37 ккал беднее энергией, чем фиктивный циклогексатриен с локализованными двойными связями. Можно рассчитать вес - формул Кекуле, равный примерно по 39 % каждая, и вес формул Дьюара - по 7 % каждая. При оценке расчетов энергии мезомерии бензола решающее значение имеет еще и пространственное расположение атомных ядер. Для мезомерии существенны только те формулы, в которых относительное пространственное расположение атомных ядер остается неизменным. [2]
Легкая поляризуемость я-связи приводит к взаимодействию обобществленных я-электронов двух или нескольких связей, что вызывает сопряжение связей. Наличие двойных сопряженных связей вызывает не только статическое сопряжение, но и приводит к динамическому эффекту сопряжения. [3]
 |
Строение циклогеп-татриенилкарбонила молибдена. [4] |
Эта связь в основном обусловлена взаимодействием я-электронов ненасыщенной молекулы с гибридными орбиталями металла. [5]
 |
Гомосопряжение в циклононатриене-1 4 7.| Базисные АО и я - МО двух кумулированиых двойных связей. [6] |
Из термохимических измерений следует, что при взаимодействии я-электронов двойной связи С - С с а-электронами одной СН3 - группы освобождается энергия от 8 до 10 кДж - моль-1. Другим примером сверхсопряжения служит толуол. [7]
С С, первоначальные электронные уровни расщепляются вследствие взаимодействия я-электронов. В этой системе четыре электрона, находящиеся на основном уровне, в соответствии с принципом Паули распределяются в двух наиболее низких уровнях. Возбужденный уровень этилена ( разрыхляющая орбита я) также расщепляется на два уровня. Вследствие того что верхний уровень расщепленного основного состояния лежит выше первоначального; уровня, а нижний уровень разрыхляющей орбиты - ниже исходного возбужденного уровня, разность энергий между вновь возникшими уровнями ( например, в молекуле дивинила Н2С - СН - СП СН2) значительно меньше, чем в исходной молекуле этилена. По этой причине полоса поглощения винильной группы смещается в сторону больших длин волн. [8]
Потенциальный барьер, по-видимому, снижается в результате взаимодействия я-электрона одного атома азота с неподеленной парой другого атома в закрученной молекуле. [9]
Отрицательный мезо-мерный эффект ( - JVf-эффект) следствие взаимодействия я-электронов кратной связи заместителя и сопряженной с ней ароматической системы. [10]
Молекула гранс-изомера имеет плоское строение, вследствие чего возникает Возможность взаимодействия я-электронов N N-связи с я-электронами бензольного кольца. [11]
В соответствии с постулатом о локализованных парах может быть пять вариантов взаимодействия я-электронов, как показано на схеме, приведенной на стр. [12]
Положительный мезомерный эффект ( Л1 - эффект) - это следствие взаимодействия я-электронов бензольного кольца с неподеленными парами р-электронов атома заместителя, непосредственно связанного с бензольным кольцом. Отрицательный мезомерный эффект ( - - М - эффект) - это следствие взаимодействия я-электронов бензольного кольца с я-электронами поляризованной кратной связи заместителя, сопряженного с ним. Вопрос о сравнительной силе М - и - М - эффектов различных заместителей был подробно рассмотрен в гл. [13]
Уменьшение теплового движения адсорбированных молекул красителя, имеющих большие размеры, благоприятствует взаимодействию я-электронов с поверхностью металла. [14]
Если исходное непредельное соединение содержит заместитель, увеличивающий степень d - р - взаимодействия я-электронов двойной связи с Sd-орбитами кремния, то протон атакует а-углеродный атом с последующим отщеплением алкенильной группы. В случае триметил ( винил) - силана [400] и диметил ( бензил) ( винил) силана [26] также происходит отщепление только винильной группы. Перегруппировка, аналогичная (2.151), имеет место и при взаимодействии серной кислоты с пентаметилизопропенилдисиланом. [15]
Страницы: 1 2 3 4