Взаимодействие - я-электрон
Cтраница 2
В этом радикале разрываемая связь направлена под прямым углом к образующейся я-связи, поэтому взаимодействие я-электронов в переходном состоянии очень мало. [16]
Эффект сопряжения и повышенная химическая активность соединений, в которых он проявляется, объясняются взаимодействием обобществленных я-электронов одной или нескольких сопряженных двойных связей; в результате большой подвижности я-электронов происходит их смещение по всей сопряженной системе и электронное облако рассредоточивается. [17]
Увеличение количества эффективных соударений ( за счет увеличения энтропии коагулирующейся системы) объясняется большой склонностью жестких бициклических ароматических молекул к ассоциации за счет взаимодействия я-электронов и высокой ориентационной поляризуемости. [18]
Природа барьеров WQI и W02 различна: WQI обусловлен в основном отталкиванием соседних атомов водорода в разных бензольных кольцах, a WQZ - взаимодействием я-электронов этих бензольных колец. [19]
Большое разнообразие образующихся продуктов ясно указывает на то, что-связь между атомами азота гидразогруппы разрывается полностью; поэтому необходимо предположить, что два фрагмента остаются связанными за счет взаимодействия я-электронов двух ароматических колец, в каждом из которых содержится по одной азотсодержащей группировке. [20]
Если 1 -, 2 - и 3-фенилиндолы образуют один и тот же ион ( М - 1), то его структуру можно представить в виде я-комплекса, образованного взаимодействием я-электронов фенила и йндольного катиона. [21]
 |
Гомосопряжение в циклононатриене-1 4 7.| Базисные АО и я - МО двух кумулированиых двойных связей. [22] |
В начале данного раздела сопряженным системам дано четкое определение. Под взаимодействием я-электронов понимается их делокализация. Но из экспериментальных данных следует, что в некоторых несопряженных системах также могут иметь место слабые взаимодействия электронов, которые могут быть интерпретированы, как делокализация. [23]
Искажение плоскостности молекулы нарушает параллельность осей симметрии я-электронных облаков и уменьшает степень их взаимного перекрывания. Тем самым нарушается взаимодействие я-электронов, в том числе и возможность смещения их по цепочке сопряженных двойных связей. [24]
Галогены могут присоединяться по радикальному ( инициатором является свет) и по ионному механизму. При ионном галогениро-вании взаимодействие я-электронов этилена с электрофильной молекулой брома приводит к образованию я-комплекса, который превращается далее в результате образования связи между положительно заряженными атомами брома и атомом углерода в карбокатион, стабилизирующийся взаимодействием с анионом брома. [25]
В последующий период многими исследователями было установлено, что способностью к образованию твердых и жидких комплексов с непредельными соединениями обладают также медь, серебро, железо и ряд других металлов переменной валентности. В основе комплексообразования лежит взаимодействие я-электронов двойных связей олефинового компонента ( лиганда) с незаполненными орбиталями атома ( иона) металла. [26]
В методе молекулярных орбиталей идея делокализации я-элект-ронов находит свое выражение в том, что электроны, находящиеся на орбиталях, охватывающих всю систему сопряжения, характеризуются минимальной энергией. Эти расчеты также показывают, что взаимодействие я-электронов сопряженных связей сопровождается уменьшением внутренней энергии системы, возрастанием поляризуемости системы и снижением энергии возбуждения. Метод молекулярных орбиталей в различных его вариантах позволяет определить порядок связи, электронную плотность, индекс свободной валентности и некоторые другие характеристики сопряженных систем. Указанные параметры, отражающие, по сути дела, распределение электронной плотности, позволяют часто судить о реакционной способности сопряженных систем, о некоторых аспектах кинетики и термодинамики химических реакций, о структуре переходных комплексов и решать ряд других задач. [27]
Чисто теоретический подход к реакциям перехода атома водорода основан на вычислении разности энергий сопряжения в переходном и начальном состояниях. В случае реакции перехода атома водорода происходит взаимодействие я-электрона радикала с a - электроном связи С - Н, поэтому кажется, что здесь не может быть применено я-электронное приближение. Однако Базилевский [31, 32] показал, что я-электронное приближение может быть применено и для этих реакций. [28]
Присутствие двойных связей в структуре полимера и возможность взаимодействия я-электронов этих связей с а-орбитами германия должны способствовать частичной делокализации я-электронов по цепи полимера, что позволяет ожидать от такой структуры полупроводниковых свойств. Однако более детально полимер не исследован. [29]
Положительный мезомерный эффект ( Л1 - эффект) - это следствие взаимодействия я-электронов бензольного кольца с неподеленными парами р-электронов атома заместителя, непосредственно связанного с бензольным кольцом. Отрицательный мезомерный эффект ( - - М - эффект) - это следствие взаимодействия я-электронов бензольного кольца с я-электронами поляризованной кратной связи заместителя, сопряженного с ним. Вопрос о сравнительной силе М - и - М - эффектов различных заместителей был подробно рассмотрен в гл. [30]
Страницы: 1 2 3 4