Аморфная зона

Cтраница 4

По мере перехода красителя на волокно новые порции красителя переходят в красильную ванну. Существуют две теории, объясняющие механизм закрепления дисперсных красителей на химических волокнах. Согласно первой теории, краситель, диффундируя внутрь волокна, растворяется в его аморфных зонах, образуя твердые растворы. По другой теории, краситель после диффузии в субмикроскопические поры фиксируется активными центрами полимера за счет образования водородных связей и сил Ван-дер - Ваальса. [46]

Хорошее охлаждение форм, которому при литье под давлением полиамидов и полиуретанов нужно уделять особое внимание, в некоторых случаях также благоприятно влияет на качество формования. Охлаждать формы следует интенсивно, при возможно более низких температурах, так как быстрое и хорошее охлаждение благоприятно влияет на механические свойства отливок. Как показывает опыт, наилучшая механическая прочность изделий достигается при хорошем охлаждении формы из-за образования аморфной зоны в наружной части отливки. Такое аморфное состояние сохраняется особенно легко тогда, когда расплав внезапно и сильно охлаждается у стенок формы, вследствие чего аморфное состояние расплава фиксируется. [47]

В случае металлополимерной системы, работающей в условиях граничной смазки, механизм смазочного действия изучен недостаточно. В частности, некоторые авторы полагают, что на поверхности не образуется сплошная смазочная пленка, и поэтому действие смазочного материала малоэффективно. Смазочная среда не только адсорбируется на поверхности полимера, но в некоторых случаях ее молекулы проникают в аморфные зоны материала и ослабляют межмолекулярные связи, приводя к пластификации поверхностного слоя. В последнем случае коэффициент трения может повышаться до значений, превышающих наблюдаемые при трении без смазочного материала. [48]

Следует учесть, что внутренняя деформируемость отдельных индивидуумов, заменяющая пластичность у кристаллов, в данном случае значительно выше. Далее, при определенных условиях могут образоваться и агрегаты микрокристаллов, связанные между собой псевдокристаллическими, в целом все еще аморфными зонами. У ми-целлярных структур возможны частичные объединения значительного числа кристаллических индивидуумов ( возможно, повернутых друг относительно друга), что обеспечивает общую прочную связь. У таких веществ, как глетчерный лед и снег, при температурах около 0 в присутствии кристаллической и паровой фаз ( а возможно, и жидкой фазы) молекулярные и кристаллические процессы упорядочения так переплетаются между собой, что при рассмотрении этих систем возникает необходимость в обобщающих понятиях. [49]

Фактически рентгенографический метод определения кристалличности препаратов целлюлозы и метод определения плотности довольно удовлетворительно согласуются друг с другом. Другие способы определения степени кристалличности целлюлозы основаны на скорости обмена дейтерия между целлюлозой и D - zO ( тяжелой водой), адсорбции воды, гидролизе и окислении. Было установлено, что все методы, не сопровождающиеся нарушением структуры целлюлозы, приводят к величинам для доступности 1, которые соответствуют аморфным зонам, обнаруженным посредством рентгеновских лучей. Однако методы определения кристалличности, связанные с деструкцией целлюлозы, вследствие происходящих превращений дают показатели кристалличности, отличающиеся от полученных на основе рентгенографического метода. [50]

Отходящие наружу боковые цепи мешают тесной упаковке молекул, особенно если их масса значительно больше массы водорода. Молекулам со многими боковыми цепями еще труднее образовывать правильно сформированные единицы, поэтому, несмотря на сравнительно высокий молекулярный нес, они могут оставаться жидкими при комнатной температуре. Поскольку способность парафинов образовывать кристаллические структуры в присутствии природных ПАВ ( смолы, асфальтены) в значительной мере подавляется, очевидно, было бы правильным полагать, что образующиеся в нефти кристаллические образования имеют значительное количество аморфных зон, которые во многом определяют их необычную форму и структуру. [51]

Диффузия красителей в синтетические волокна, имеющие плотную упаковку макромолекул и не набухающих в водных средах, протекает значительно медленнее, чем в искусственные и природные. Для ускорения диффузии плотную упаковку макромолекул таких волокон разрыхляют. В этих целях проводят крашение при температурах выше 100 С. С увеличением температуры увеличивается подвижность полимерных цепей в аморфных зонах волокна, нарушаются межмолекулярные связи и облегчается проникание красителя. [52]

Изменение плотности кварца при облучении нейтронами. [53]

Ученые по-разному объясняют необычные изменения плотности облученного кварца. Примак [175] предполагает, что уменьшение теплопроводности, происходящее при облучении, связано с увеличением эффективности термических пиков. Эта повышенная эффективность пиков обусловливает повышение скорости расширения в первый зтериод облучения. Клеменс [120] предполагает, что первоначально образуются при облучении аморфные зоны, но кристаллическая матрица предотвращает увеличение объема. При более высоких дозах аморфные области начинают перекрываться, а накопленных напряжений становится достаточно для начала пластической деформации; в результате происходит быстрое расширение. Уиттелс [222] считает, что начальное, более резкое уменьшение плотности объясняется изменением энергии связи в различных кристаллографических направлениях решетки кварца. [54]

Реально существующие полимеры могут обладать лишь частичной кристалличностью, так как наличие концевых трупп макромолекул, обусловленное их конечной длиной, приводит к дефектам упорядоченности их упаковки. При растяжении многие волокна цепи становятся ориентированными, что приводит к существенному возрастанию кристалличности вдоль оси растяжения. Механическая ориентация сравнительно слабо влияет на силы, обусловливающие упаковку цепей, и обычно в направлении, перпендикулярном осям макромолекул, наблюдаются значительные по размеру области, в которых упорядоченность отсутствует. Такие системы, состоящие из кристалла ческих областей ( кристаллитов) и неупорядоченных областей ( аморфных зон), дают дифракционные картины, состоящие из рефлексов в виде размытых дуг, располагающихся вокруг следа первичного пучка. [55]

Хотя способность окисления целлюлозы еще мало изучена, все же нет сомнения в том, что степень окисления находится в большой зависимости от окислителя. Двуокись азота [57, 58, 59] и водная соль йодной кислоты [29, 32, 40] в конечном итоге окисляют практически все глюкозные единицы в волокне, которое набухает в диаметре и сжимается по длине, но. Выход оксицеллюлозы практически остается количественным и поэтому при вторичном окислении до водорастворимых фрагментов теряется немного материала. В связи с этим такие окислители способны проникать в целлюлозные кристаллиты со скоростью гораздо меньше той, которая присуща аморфным зонам. В соответствии с ее пермутоидной природой ион соли йодной кислоты по мере проникновения в кристаллиты вызывает постепенное исчезновение диффракционной рентгенограммы целлюлозы, но окисление двуокисью азота почти заканчивается, прежде чем можно заметить уменьшение интенсивности и первоначальной рентгенограммы. [56]

Так как у этих веществ лишь сравнительно небольшие зоны образуют совершенные объединения, то при исследовании следует исходить из тех же принципов, что и при изучении тонкокристал-лически. Следует учесть, что внутренняя деформируемость отдельных индивидуумов, заменяющая пластичность у кристаллов, в данном случае значительно выше. Далее, при определенных условиях могут образоваться и агрегаты микрокристаллов, связанные между собой псевдо-кристаллйческими, в целом все еще аморфными зонами. У ми-целлярных структур возможны частичные объединения значительного числа кристаллических индивидуумов ( возможно, повернутых друг относительно друга), что обеспечивает общую прочную связь. У таких веществ, как глетчерный лед и снег, при температурах около 0 в присутствии кристаллической и паровой фаз ( а возможно, и жидкой фазы) молекулярные и кристаллические процессы упорядочения так переплетаются между собой, что при рассмотрении этих систем возникает необходимость в обобщающих понятиях. [57]

Однако следует помнить, что полимеры лишь частично кристалличны. Переход от полностью кристаллического участка к полностью аморфному лроисходит всегда постепенно. Вполне вероятно, что у очень высокомолекулярных соединений одна макромолекула участвует в образовании нескольких кристаллических и аморфных участков. Например, длина кристаллита целлюлозы 200 - 500 А, в то время как длина макромолекулы равна многим тысячам ангстрем. Так как полностью кристаллические и полностью аморфные зоны являются только различными предельными состояниями, необходимо предположить для всех кристаллических высокополимеров наличие многих одновременно существующих переходных форм. Если учесть, что кристалличность различных полимеров может быть повышена путем воздействия внешних сил, становится совершенно очевидной условность понятия кристаллический полимер. Под этим понятием могут подразумеваться вещества с самыми различными свойствами. Образование кристаллических зон в сильной степени зависит от температуры. [58]

Мнения других исследователей более или менее совпадают с предположениями, указанными выше. Так, например, Джонс утверждает, что ему зачастую приходилось получать неправильные данные вследствие снижения способности пластификатора смешиваться при повышении температуры. Бойер утверждает, что если полимер при старении кристаллизуется, совместимость может изменяться по двум причинам. Во-первых, кристаллические пространства могут быть физически недосягаемы для молекул пластификатора, так что избыток пластификатора может находиться в остающихся аморфных зонах полимера. Во-вторых, кристаллиты действуют как точки поперечных связей. [59]

Страницы: 1 2 3 4