Аллильная система

Cтраница 3

Из рассмотренного материала вытекает, что активными катализаторами карбонилирования аллильных систем являются, те соединения переходных металлов, из которых в условиях пройодимой реакции легко может получиться я-аллильный комплекс, либо аллильный комплекс, специально введенный в реакцию. В ряду различных производных палладия активность изменяется в порядке: Pd PdCla ( CeH8CN) 2PdCl2 ( AllPdX) 2 [682]; в зависимости от природы X в исходном А11Х - в порядке: С1 ОСН8 - си ОН Вг OCOGHg. Очевидно, важным условием является присутствие в каталитической системе галоида. [31]

S Физические свойства аллильных комплексов. [32]

Эта связь возникает вследствие переходов: а) я-электронов аллильной системы на вакантную орбиталь металла; б) неподеленных пар d - электронов металла на разрыхляющие орбитали я-аллильного аниона с образованием дативных связей. [33]

Например, разрешенный по симметрии 1 3-антара-поверхностный сдвиг в простейшей аллильной системе не наблюдается из-за невыгодности ( большая напряженность) четырехатомного переходного состояния. [34]

Отмечено НЮ, 101J, что нуклео-фпльное замещение в аллильных системах может сопровождаться перегруппировками. [35]

Применяемые условия благоприятны для протекания реакции 3 2-замещения в аллильных системах, и замещение первого атома брома происходит именно таким путем. Уход второго Вг - включает участие соседней группы и протекает как 8к2 - реакция ( А) или как более общий случай 8м2 - реакции ( Б) ( [6], стр. Различное направление, по-видимому, обусловлено стереохимией промежуточных бромацетатов, так как SN2 - реакция требует, чтобы атакующая и уходящая группы находились с одной стороны плоскости молекулы [26], тогда как согласно 3 2-механизму эти группы должны быть расположены по разные стороны. [36]

Атомные рл-орбитали аллильной группы.| Молекулярные орбитали аллильной группы. [37]

С точки зрения теории МО три углеродные / эл-атомные орбитали аллильной системы порождают три МО, каждая из которых имеет узел в плоскости атомов углерода. [38]

Схема перекрытия трех / в-орбиталей аллильной системы. [39]

Прежде чем рассмотреть конкретные варианты, отметим важную особенность модели аллильной системы: концевые р-орбитали расположены симметрично по отношению к средней, что приводит к их неразличимости. [40]

В определенном смысле карбонилсодержащий фрагмент С-СО может рассматриваться как аналог аллильной системы С-СС. Однако в отличие от последней в карбонильных соединениях эффективная стабилизация не может быть обеспечена для катиона, поскольку в сильнополяризованной карбонильной группе уже имеется частичный положительный заряд на атоме углерода, что делает энергетически невыгодным появление еше одного положительного заряда на соседнем атоме. Напротив, благодаря этой же поляризации соответствующий анион ( енолят-анион) проявляет повышенную стабильность. [41]

Применяемые условия благоприятны для протекания реакции Зк2 - замещения в аллильных системах, и замещение первого атома брома происходит именно таким путем. Уход второго Вг - включает участие соседней группы и протекает как 8 2 -реакция ( А) или как более общий случай 8 2-реакции ( Б) ( [6], стр. Различное направление, по-видимому, обусловлено стереохимией промежуточных бромацетатов, так как SN2 - реакция требует, чтобы атакующая и уходящая группы находились с одной стороны плоскости молекулы [26], тогда как согласно З - механизму эти группы должны быть расположены по разные стороны. [42]

Относительные скорости сольвошша аллильных хлорпроизводиых. [43]

Электронодонорные алкильные или арилыше заместители у а - и у-углеродных атомов аллильной системы стабилизируют промежуточные ионы в SNi реакциях и, таким образом, снижают энергию активации и повышают реакционную способность. Заместители почти так же эффективны, как и а-заместители; в этом смысле и реакционная способность у-алкилзамещенных первичных аллильных галогенпроизводных сходна с реакционной способностью вторичных и третичных галогенпроизводных. [44]

Переходное состояние XXIV маловероятно, т.к. при его образовании необходимо скручивание аллильных систем. Переходные состояния XXII и XXIII мало напряжены, и на практике реализуются именно оин. [45]

Страницы: 1 2 3 4