Аллильная система

Cтраница 4

На - рис. 28 - 8 схематически изображены я-мол окулярные орбитали аллильной системы СН2 - - СН - - СН2 в приближении ЛКАО. [46]

Относительные энергии я-орбит этиленовой ( а и аллильной (. систем. ( в распределение заряда неспаренного электрона в аллильных я-орбитах. [47]

В лактонах [14] и [ / 5 ] оба крайних атома аллильной системы заменены атомами кислорода. Это увеличивает разницу в энергии между высшей занятой и низшей вакантной я-орбитами настолько, что я - я поглощение этих соединений лежит в вакуумной ультрафиолетовой области. Поглощение п - л этих лактонов лежит при значительно меньших длинах волн ( табл. V), чем поглощение невозмущенной карбонильной группы ( см. табл. I), иллюстрируя таким образом повышение энергии я - орбиты в результате сопряжения между карбонильной группой и атомом кислорода. [48]

Относительные скорости сольволиза аллильных хлорпроизводимх. [49]

Электронодонорные алкильные или арильные заместители у а - и у-углеродных атомов аллильной системы стабилизируют промежуточные ионы в SNl реакциях и, таким образом, снижают энергию активации и повышают реакционную способность. Заместители почти так же эффективны, как и а-заместители; в этом смысле и реакционная способность у-алкилзамещенных первичных аллильных галогенпроизводных сходна с реакционной способностью вторичных и третичных галогенпроизводных. [50]

Доказательства участия ионных пар в реакциях сольволиза были получены и для аллильных систем. [51]

Активирующее влияние ненасыщенных а-заместителей, видимо, объясняется перекрыванием я-орбиталей с аллильной системой в переходном состоянии на той ступени, которая определяет скорость реакции. [52]

Аллен, возбужденное состояние 527 Аллилгалогениды, реакции с комплексами металлов 452 Аллильные системы 90 и ел. [53]

В определенном смысле карбонилсодержащий фрагмент С - СО может рассматриваться как аналог аллильной системы С - СС. Однако в отличие от последней в карбонильных соединениях эффективная стабилизация не может быть обеспечена для катиона, поскольку в силънополяризовакной карбонильной группе уже имеется частичный положительный заряд на атоме углерода, что делает энергетически невыгодным появление еще одного положительного заряда на соседнем атоме. Напротив, благодаря этой же поляризации соответствующий анион ( енолят-анион) проявляет повышенную стабильность. [54]

В переходном состоянии атом Н должен быть одновременно связан с двумя концами аллильной системы, с одним сверху, а с другим снизу узловой плоскости, что соответствует циклу Мебнуса. [55]

Катионный заряд в карбоний-ионе в основном сосредоточен в положении а и в аллильной системы. Эта же система была использована для изучения перегруппировки другого типа, в которой продукт 2.25 образуется без аллильной перегруппировки, но при этом происходит обращение его геометрической конфигурации по сравнению с исходным веществом ( разд. Продукт 2.26 образуется без какой-либо перегруппировки. [56]

Страницы: 1 2 3 4