Неспецифическое межмолекулярное взаимодействие
Cтраница 1
Неспецифическое межмолекулярное взаимодействие с адсорбентом метальных и мети-леновых групп полярных молекул адсорбата обычно не играет существенной роли, так как эти группы имеются и в элюенте. Вклад неспецифического межмолекулярного взаимодействия адсорбат - злюент при этом также мал по сравнению с вкладом специфического межмолекулярного взаимодействия адсорбат - адсорбент. [1]
Удерживание дозируемого вещества за счет его неспецифического межмолекулярного взаимодействия с адсорбентом и специфического межмолекулярного взаимодействия с элюентом особенно ярко проявляется в системе: неполярный адсорбент - сильнополярное дозируемое вещество - сильнополярный элюент. [3]
В случае силикагеля с гидроксилированнои или частично де-гидроксилированной поверхностью неспецифическое межмолекулярное взаимодействие с адсорбентом, помимо взаимодействия со всем скелетом кремнезема, зависит от доступности для адсорбирующихся молекул и от соотношения поверхностных концентраций свободных и взаимоассоциированных силанольных групп, а также силоксановых связей. [4]
Хорошо разделяются гомологи, так как их молекулы удерживаются за счет неспецифического межмолекулярного взаимодействия с неспецифическим адсорбентом или с неполярным модифицирующим слоем на поверхности специфического адсорбента в тем большей степени, чем больше их углеводородная часть и чем выгоднее она может ориентироваться на поверхности. [5]
Хорошо разделяются гомологи, так как их молекулы удерживаются за счет неспецифического межмолекулярного взаимодействия с неполярными группами поверхности неспецифического адсорбента в тем большей степени, чем больше их углеводородная часть. [6]
Во всех описанных случаях разделение происходит главным образом за счет большой энергии неспецифического межмолекулярного взаимодействия углеводородов и их производных со слабо специфическим адсорбентом. [7]
Введение в молекулу бензола второй группы - СН3 ( n - ксилол) увеличивает неспецифическое межмолекулярное взаимодействие с адсорбентом и поэтому удерживание по сравнению с толуолом увеличивается. Введение в бензол и толуол в качестве заместителей с большой поляризуемостью С1, Вг и I увеличивает удерживание наиболее сильно. [9]
Ri - Rcsne, служит удобной характеристикой изменения поляризуемости, от которой зависит энергия неспецифического межмолекулярного взаимодействия ( см. разд. [10]
 |
Зависимость V от количества поли. [11] |
При химическом модифицировании поверхности силохрома три-метилсилильными группами помимо потери специфичности адсорбции происходит резкое ослабление неспецифического межмолекулярного взаимодействия молекул с адсорбентом вследствие резкого уменьшения концентрации силовых центров адсорбции на поверхности, образованной метильными группами, по сравнению с силанольной или силоксановой поверхностью немодифицированного кремнезема ( см. разд. Удерживание нафталина, дифенила и анилина на силани-зированном силохроме возрастает с увеличением количества нанесенного ПЭГА, тогда как на немодифицированном силохроме удерживание этих веществ с повышением количества ПЭГА вначале падает и только затем возрастает. [12]
Из колонны с таким образцом Мо 2 компоненты смеси выходят в порядке повышения энергии их неспецифического межмолекулярного взаимодействия с этим адсорбентом. Благодаря этому разделение на молибдените, как и на ГТС, связано в основном с различиями в геометрии молекул компонентов и в их расположении на плоской поверхности. Разделение углеводородов на MoS2 происходит при значительно более низких температурах, чем на ГТС. Несмотря на то, что величины А различаются только в 2 раза, время удерживания этих изомеров на MoS2 гораздо меньше, чем на ГТС. [13]
 |
Селективность а ( относительно бензола и относительные изменения свободной энергии Д ( ДО на силанизированном силикагеле при элюировании раствором воды с изопропанолом при 50 С. [14] |
Это мешает ориентации бензольного кольца параллельно неполярной поверхности, что, в свою очередь, уменьшает неспецифическое межмолекулярное взаимодействие с силанизированным силикаге-лем. Наиболее сильно взаимодействуют с полярным элюентом группы - СООН, - ОН и NH2, вступающие в водородную связь с составляющими элюент молекулами спирта и воды. Введение в молекулу бензола групп СН3 увеличивает неспецифическое межмолекулярное взаимодействие с адсорбентом, и поэтому удерживание по сравнению с бензолом увеличивается. Введение в бензол и толуол таких заместителей с большой поляризуемостью, как С1, Вг и I, сильно увеличивает удерживание на неполярном адсорбенте. [15]
Страницы: 1 2 3 4