Неспецифическое межмолекулярное взаимодействие
Cтраница 2
 |
Хроматограмма полиароматических углеводородов на силикагеле модифицированном прививкой н-алкилышх групп ( элюент ацетонитрил - вода. ( G. L. Di Cesare et al., 1981. [16] |
Это связано с тем, что в случае гид-роксилированной поверхности силикагеля при элюиро-вании гексаном удерживание определяется специфическим и неспецифическим межмолекулярным взаимодействием дозируемого вещества с адсорбентом при неспецифическом межмолекулярном взаимодействии этого вещества с элюентом, а в случае силанизированной поверхности силикагеля - слабым неспецифическим межмолекулярным взаимодействием алкилбензолов с адсорбентом при слабом специфическом межмолекулярном взаимодействии их с полярным элюентом. [17]
В адсорбционной газовой и особенно жидкостной хроматографии обнаруживаются самые разнообразные виды межмолекулярных взаимодействий адсорбат - адсорбент - от универсальных неспецифических межмолекулярных взаимодействий, которые проявляются в той или иной степени во всех случаях, до различных специфических взаимодействий, в которых наблюдаются ориента-ционные электростатические взаимодействия, водородная связь, образование комплексов с переносом заряда и лигандообменных комплексов. Поэтому при хроматографировании разных по природе веществ используются разные виды межмолекулярных взаимодействий; с другой стороны, хроматография позволяет изучать сами меж: молекулярные взаимодействия. [18]
Этот закон ( принцип) основан на допущении, что те свойства жидкостей и газов, которые определяются неспецифическими межмолекулярными взаимодействиями, для различных веществ одинаково связаны с критическими параметрами. Принцип важен для корреляции р - V - Г - свойств, поскольку предполагает, что функция, связывающая приведенные значения давления, объема и температуры, является одинаковой для всех веществ. [19]
Большинство изотопных пар на колонне с пористым полимером дает обратный изотопный эффект, так как при адсорбции в основном имеет место неспецифическое межмолекулярное взаимодействие с адсорбентом. [20]
Далее, как и при адсорбции на ГТС этана, q заметно увеличивается с ростом Г из-за довольно сильных, хотя и неспецифических, межмолекулярных взаимодействий адсорбат - адсорбат. Вблизи завершения образования плотного монослоя из молекул и-пентана, ориентированных в основном вдоль поверхности ГТС, q резко уменьшается и с дальнейшим ростом адсорбции приближается к L. [21]
 |
Хроматограммы полиметилбензолов и изомерных им н-алкилбензо-лов. Условия . [22] |
Это связано с тем, что в случае гидроксилированной поверхности силикагеля, как было отмечено выше, удерживание определяется специфическим межмолекулярным взаимодействием адсорбат - адсорбент и неспецифическим межмолекулярным взаимодействием адсорбат - элюент, а в случае силанизи-рованной поверхности силикагеля - неспецифическим межмолекулярным взаимодействием адсорбат - адсорбент и преимущественно специфическим межмолекулярным взаимодействием адсорбат - элюент. [23]
Это связано с тем, что в случае гид-роксилированной поверхности силикагеля при элюиро-вании гексаном удерживание определяется специфическим и неспецифическим межмолекулярным взаимодействием дозируемого вещества с адсорбентом при неспецифическом межмолекулярном взаимодействии этого вещества с элюентом, а в случае силанизированной поверхности силикагеля - слабым неспецифическим межмолекулярным взаимодействием алкилбензолов с адсорбентом при слабом специфическом межмолекулярном взаимодействии их с полярным элюентом. [24]
Ограниченно растворимые в воде органические вещества удерживаются на гидроксилированнои поверхности кремнезема из водных растворов, потому что в этом случае межмолекулярное взаимодействие разделяемое вещество - элюент ( вода) ослабевает, а неспецифическое межмолекулярное взаимодействие вещество - адсорбент остается значительным. [25]
Это связано с тем, что в случае гидроксилированной поверхности силикагеля, как было отмечено выше, удерживание определяется специфическим межмолекулярным взаимодействием адсорбат - адсорбент и неспецифическим межмолекулярным взаимодействием адсорбат - элюент, а в случае силанизи-рованной поверхности силикагеля - неспецифическим межмолекулярным взаимодействием адсорбат - адсорбент и преимущественно специфическим межмолекулярным взаимодействием адсорбат - элюент. [26]
Таким образом, и в этом, более сложном по геометрии, случае неспецифической адсорбции в каналах пористых кристаллов, как и в более простых случаях адсорбции на графите [38-41], окиси магния [42] и некоторых солях [43], приближенная теория неспецифического межмолекулярного взаимодействия дает удовлетворительные результаты. [27]
Это связано с тем, что в случае гид-роксилированной поверхности силикагеля при элюиро-вании гексаном удерживание определяется специфическим и неспецифическим межмолекулярным взаимодействием дозируемого вещества с адсорбентом при неспецифическом межмолекулярном взаимодействии этого вещества с элюентом, а в случае силанизированной поверхности силикагеля - слабым неспецифическим межмолекулярным взаимодействием алкилбензолов с адсорбентом при слабом специфическом межмолекулярном взаимодействии их с полярным элюентом. [28]
Неспецифическое межмолекулярное взаимодействие с адсорбентом метальных и мети-леновых групп полярных молекул адсорбата обычно не играет существенной роли, так как эти группы имеются и в элюенте. Вклад неспецифического межмолекулярного взаимодействия адсорбат - злюент при этом также мал по сравнению с вкладом специфического межмолекулярного взаимодействия адсорбат - адсорбент. [29]
Поэтому необходимы, во-первых, упрощающие допущения в теории и, во-вторых, коррекция параметров выбранной модели потенциальной функции межмолекулярного взаимодействия путем сопоставления результатов молеку-лярно-статистического расчета с экспериментом. Для слабых неспецифических межмолекулярных взаимодействий такой полуэмпирический метод количественного расчета является в настоящее время наиболее целесообразным. [30]
Страницы: 1 2 3 4