Cтраница 4
Из рис. 16.2 и 16.3 видно, что время удерживания и коэффициент емкости колонны, заполненной силикагелем с гидроксилированной поверхностью, при элюировании н-гексаном увеличиваются по мере роста числа метальных групп в полиметилбензолах. В случае же изомерных моноалкилбензолов по мере удлинения алкиль-ного заместителя специфическое межмолекулярное взаимодействие с силанольными группами адсорбента, начиная с этилбензола уменьшается из-за неплоской ориентации молекулы с конформа-ционно подвижным алкильным заместителем. Удлинение и кон-формационная подвижность этого заместителя усиливают неспецифическое межмолекулярное взаимодействие с алкильной же цепью молекул элюента ( w - гексана) в гораздо большей степени, чем рост неспецифического межмолекулярного взаимодействия алкильной цепи с адсорбентом. [47]
На рис. 14.16 приведены зависимости gKe от числа атомов углерода п в молекуле этих классов соединений. Аналогичная зависимость, полученная на силикагеле с гидроксилированной поверхностью с элюентом гексаном была приведена ранее на рис. 11.1. Зависимость gKe от п для моно-н-алкилбензолов на неполярном адсорбенте также близка к линейной. Вклад в A ( AG) одной группы СН2 составляет около 600 Дж / моль. Эта величина характеризует неспецифическое межмолекулярное взаимодействие группы СН2 молекулы моно - - алкилбензола с этим адсорбентом. [49]
Некоторые растворители для УФ спектроскопии. [50] |
Свойства некоторых растворителей, используемых в УФ спектроскопии, указаны в табл. XV. Хорошо известно, что полярные вещества легче растворяются в полярных растворителях, а неполярные - в неполярных. Для подавляющего большинства низкомолекулярных соединений практически всегда можно найти подходящий растворитель, тогда как высокомолекулярные соединения в любом растворителе растворяются с большим трудом и не образуют истинных растворов. При выборе растворителя необходимо учитывать также возможность взаимодействия его с растворяемым веществом, область прозрачности и вызываемые неспецифическими межмолекулярными взаимодействиями смещения максимумов полос поглощения. [51]
Селективность разделения в жидкостно-адсорбционной хроматографии ( в частности, отношение удерживаемых объемов компонентов) в большинстве случаев значительно выше, чем в газовой хроматографии. Во-вторых, в жидкостно-адсорбционной хроматографии при разделении полярных изомерных веществ селективность разделения обеспечивается различием в основном только специфических взаимодействий, чувствительных к ориентации молекул на поверхности, тогда как неспецифическое межмолекулярное взаимодействие разделяемых компонентов с адсорбентом обычно близко к неспецифическому взаимодействию молекул элюен-та с поверхностью адсорбента ( принимая во внимание коэффициент вытеснения, см. разд. По этой причине в обычном варианте жидкостно-адсорбционной хроматографии во многих случаях гомологи практически не разделяются. В этом случае следует применять адсорбционную хроматографию на малоспецифических или неспецифических адсорбентах или же аналогичный вариант жидкостно-жидкостной хроматографии. [52]