Дативное взаимодействие

Cтраница 3

По существу же связь никеля с каждой молекулой СО в карбониле обусловлена, с одной стороны, до-норно-акцепторным взаимодействием и образованием а-связи за счет неподеленной пары электронов молекулы СО и, с другой стороны, дативным взаимодействием за счет одной из электронных пар атома никеля и незанятой я-орбитали молекулы СО. [31]

Однако дативная связь, по-видимому, не имеет решающего значения, так как существуют вполне устойчивые соединения, например ( я - С5Н5) 2ТаН3, в которых атомы металла вовсе не имеют заполненных орбиталей; но когда металл имеет заполненную несвязывающую орбиталь, дативное взаимодействие упрочняет связь металла с кольцом. [32]

С точки зрения метода валентных схем кажется естественным, что структуры (: NsO) и ( N O) - содержат азот в гибридизации sp - и / - соответственно, поэтому в комплексах NO ожидали линейную конфигурацию М - N-О, высокую кратность связи NO и сильное дативное взаимодействие dn - л, укорачивающее связь М - N. [33]

В молекуле л-циклопентадиенил-дикарбонил-железо - о-кар-боксиметила ( л - С5Н5) Ре ( СО) 2 ( а - СН2СООН) длина а-связи атома Fe с карбоксиметильной группой 2 06 А [67] несколько короче, чем в предыдущем случае ( 2 11 А); такое сокращение авторы [67] объясняют дативным взаимодействием между атомом железа и ( 3-атомом углерода карбоксиметильной группы, на что указывает некоторое сокращение этого расстояния ( 2 85 А), а также увеличение длины связи С О в карбоксильной группе до 1 32 А против обычных 1 25 - 1 28 А в органических кислотах. [34]

Заполненные тгйп-орбиты металла могут взаимодействовать и с пустыми дРазР - орбитами цианид-иона, образуя в результате дативную связь М - CN. Дативное взаимодействие стабилизирует молекулярную орбиту, так как она локализована преимущественно у металла. [35]

Диметилманганоцен в растворах существует в виде равновесной смеси низко - и высокоспинового изомеров, а сам манганоцен Мп ( С5Н5) 2 высокоспиновый. Дативные взаимодействия металл - лиганд в нем, по-видимому, отсутствуют. Очевидная близость энергий связи металл - лиганд в описанных соединениях свидетельствует о незначительной роли дативного взаимодействия в стабилизации манганоценов. [36]

Это различие может быть обусловлено слабым взаимодействием пустой гибридной 5с 26 / 2-орбитали атома платины ( П) и я-электронным облаком олефина, которое делает олефин относительно положительно заряженным. Происходит дативное взаимодействие электронов заполненной 5йг2 - орбитали платины с я-разрыхляющими орбиталями олефина, что делает платину относительно положительно заряженной, а олефин - отрицательно заряженным. [37]

Чем сильнее дативное взаимодействие М - С, тем частота колебания С - О понижается значительнее. [38]

Это связывают с более сильным дативным взаимодействием металла и кольца, так как марганец, очевидно, несет меньший положительный заряд. [39]

Частота колебания свободной молекулы NO приходится на середину этого интервала. Это позволяет предположить, что дативное взаимодействие возвращает каждой группе NO в среднем приблизительно по одному электрону. В ряду ионов [ Fe ( CN) 5NOF, [ Mn ( CN) 5NO ] 3 -, [ V ( CN) 5NO15 - наблюдается такое же явление, как и в случае карбонилат-анионов: возрастание отрицательного заряда сопровождается усилением дативного взаимодействия, в результате чего частота колебания N-О понижается. [40]

Степень диспропорционирования газообразных дигалогенидов германия ( С1, Вг, I) практически одинакова, а устойчивость твердых GeF2 повышается с ростом порядкового номера галогена. Стабильность GeF, можно объяснить дативным взаимодействием ( свободные орбиты германия - электронные пары галогена), которое, вероятно, увеличивается от фтора к иоду. [41]

Образование как донорно-акцепторной, так и дативной связи приводит к разрыхлению и к уменьшению кратности связи в молекуле ненасыщенного соединения и способствует последующей реакции присоединения. Возникающие при координации полярные эффекты при донорно-акцепторном и дативном взаимодействии противоположны. Донорно-акцепторное взаимодействие, приводит к смещению электронов к атому металла и к появлению эффективных положительных зарядов на атомах углерода. При дативном взаимодействии пребывание d - электронов металла на разрыхляющей орбитали ненасыщенного соединения приводит к обратному эффекту. [42]

Для электроосаждения алюминия могут быть использованы различные электролиты. Все электролиты алюминиро-вания А. Л. Левинскас [42] предлагает классифицировать по природе дативных взаимодействий, определяющих структуру раствора, на два класса. Структура электролитов, объединенных в I класс, представляет собой результат участия в связи л-орбитали основания. I класс состоит из следующих групп: алкилгалогенидных, ароматических, замещенно-аммониевых и анилиновых электролитов. [43]

Схема перекрывания орбиталей при донорно-акцептор -. ном ( а и дативном ( б взаимодействии платины с этиленом. [44]

Связь с олефниом осуществляется за счет перекрывания вакантной орбп-тали центрального иона с занятой молекулярной л-орбиталью олефп-па. Однако вместе с этим осуществляется еще один тип взаимодействия - так называемое дативное взаимодействие. [45]

Страницы: 1 2 3 4