Cтраница 4
Формулы (49.1) - (49.3) справедливы для расчета энергии ориентационного взаимодействия тогда, когда тепловое движение не расстраивает ориентацию молекул, т.е. когда UopkT. Поэтому они пригодны для расчета энергии в молекулярных кристаллах, где положение молекул фиксировано. В газах и жидкостях, в растворах и на поверхности ( адсорбция) тепловое движение приводит к всевозможным ориентациям молекул. [46]
Напротив, если растворитель - обладает диполь-дипольными или другими ориентационными взаимодействиями, то даже внесение в него твердой сферы может вызвать существенные изменения в распределении вероятности различных пространственных ориентации молекул. В случае воды этот эффект может быть очень существенным в силу анизотропии сил, действие которых испытывает молекула воды, находящаяся вблизи растворенной молекулы. [47]
С повышением температуры роль специфических взаимодействий, в частности ориентационного взаимодействия и водородной связи, уменьшается. Большие молекулы разделяемых компонентов, содержащие углеводородные радикалы, взаимодействуют с адсорбентом в основном неспецифически за счет дисперсионных сил, поэтому их адсорбция слабее зависит от температуры. С повышением температуры молекулы компонентов смеси и основного менее полярного растворителя частично вытесняют молекулы добавки с наиболее активных участков поверхности. [48]
В спектрах полярных растворов проявляется ряд эффектов, обусловленных ориентационными взаимодействиями поглощающих центров с растворителем. Они наблюдаются достаточно отчетливо для молекул, у которых в процессе электронного возбуждения происходит значительное изменение величины и направления диполь-ного момента. [50]
![]() |
Хроматограммы различных веществ. [51] |
При адсорбции на этом полимере молекул группы D должно проявляться и ориентационное взаимодействие, при более низких температурах, усиливающееся в большей степени для фторпроизводных. [52]
Для молекул, имеющих дипольные моменты, существенное значение имеет энергия ориентационного взаимодействия, которая пропорциональна величине квадратов дипольных моментов взаимодействующих частиц и обратно пропорциональна температуре и межмолекулярному расстоянию в шестой степени. [53]
Разумеется, формула ( 26) справедлива для расчета эн гии ориентационного взаимодействия, если тепловое Д1 жение не расстраивает ориентацию молекул, то есть кот Еар k Т ( в кристаллах) В газах, жидкостях, растворах поверхности ( адсорбция) необходимо учитывать тепло. [54]