Cтраница 4
Влияние радиусов иона-комплексообразователя и лигандов на значение координационного числа. [46] |
Существенную роль при комплексообразовании играет также и поляризационное взаимодействие между ионом-комплексообра-зователем и лигандами. Оно способствует закреплению лигандов вокруг центрального иона. [47]
При увеличении энергии электронов начинает играть роль поляризационное взаимодействие. В работе [99] это взаимодействие было учтено в рамках борновского приближения. При малых Ее их результат согласуется с результатом [97], а при увеличении энергии электронов наблюдается расхождение. При наличии поляризационного взаимодействия также необходимо учитывать искажение волновых функций. Такой учет проделан в работах [100 - 102] для водорода и азота. При низких энергиях электронов формулы с учетом искажения не отличаются от борновского приближения, но по мере увеличения энергии расхождение между ними увеличивается. При Ее l - f - 2 эв электроны проникают во внутреннюю область молекулярного потенциала Н2, N2 и 02, где сильны короткодействующие силы. Однако недостаточно точное знание короткодействующих потенциалов не позволяет получить количественные результаты по сечениям вращательного возбуждения гомоядерных двухатомных молекул. [48]
Изотопное замещение может изменять общую величину энергии дипольного, лондоновского и поляризационного взаимодействия на величину порядка 10-а Дж / моль. Если изменение потенциальной энергии жидкости при изотопном замещении существенно превышает эту величину, следует полагать, что оно вызвано не изменением лондоновского, дипольного или поляризационного взаимодействий, а другими причинами. [49]
Эта формула достаточно близка к точной при поляризационном взаимодействии иона с атомом, но не совпадает с ней, ибо характер рассеяния был учтен приближенно. [51]
Взаимное притяжение электронов и ионов, а также поляризационное взаимодействие ( притяжение) свободных зарядов и нейтральных молекул ( при неполной ионизации газа) приводят к тому, что плазма представляет собой некоторую единую систему взаимодействующих частиц, обладающую специфическими свойствами. [52]
Влияние структуры электронной оболочки внешнесферного катиона на его поляризационное взаимодействие с анионом [ Fe ( CN) e ] 4 - зависит, по-видимому, и от четности или нечетности числа электронов на ней. Это связано, по-видимому, с более легким возникновением связи металл-металл при термическом восстановлении катионов, имеющих один неспаренный электрон. [53]
Возможно, что эти небольшие сдвиги являются результатом индуцированных поляризационных взаимодействий того типа, который описывается уравнением Кирквуда - Бауэра - Магата. Однако в то же самое время не ясно, имеют ли место взаимодействия между соседними адсорбированными молекулами или между адсорбированными молекулами и поверхностными группами ОН. [54]