Азеотропная система

Cтраница 3

Это же уравнение дает хорошие результаты при описании полярных соединений, не образующих сильных водородных связей, и азеотропных систем. В обзоре литературы, посвященной уравнению Бенедикта - Уэбба - Рубина, приведено с полдюжины или около того модификаций этого уравнения. Поскольку уравнения типа уравнений Редлиха - Квонга и Бенедикта - Уэбба - Рубина дают вполне удовлетворительные результаты, помимо них в статье упоминается лишь несколько уравнений другого типа, главным образом трехпараметрических. Автор дает положительную оценку методу соответственных состояний, в частности уравнению Ли - Кеслера - Плекера, а также методу сталкивающихся возмущенных жестких сфер, разработанному Донохью и Праузницем. [31]

В табл. 97 приведены основные физико-химические характеристики важнейших оснований каменноугольной смолы, а в табл. 98 - данные об азеотропных системах, образуемых основаниями и фенолами каменноугольной смолы. Растворимость оснований в воде падает по мере повышения их молекулярного веса. [32]

Кривые С - Д для систем спирты-углеводороды, спирты-галои. [33]

Когда рассчитанные значения величин сильно отличаются от экспериментальных, графический метод может слуэкить ценным пособием для определения влияния давления на азеотропные системы. Однако это требует отдельных кривых для каждого азеотропа, тогда как вышеприведенный метод позволяет применять одну кривую для большой группы систем. [34]

Азеотропная матрица. о л - и tij - числа углеродных атомов в молекулах компонентов А и В соответственно. [35]

Подмножествам серии пг const, п - var и л var, n const - строкам и столбцам матрицы - соответствуют ряды азеотропных систем. Совокупности тангенциальных азеотропов образуют границы серии. Определение границ азеотропных рядов и серий представляет определенный практический и теоретический интерес. [36]

Еще большая кислотность, чем в формале, иногда обнаруживается в возвратном этиленхлоргидрине и в смесях его с водой, с которой он образует азеотропную систему. [37]

На примере систем NaCl - KC1 - K3VC16 и NaCl - KC1 - VC13 ранее I1 2 ] была показана возможность приложения положений термодинамической теории азеотропных систем [3-5] к системам эвтектическим. Большой интерес представляет критический анализ существующих экспериментальных данных и выявление тех систем, для которых имеет место противоречие между теоретическими представлениями и результатами экспериментального исследования. Рассматривая литературные данные, относящиеся к системам, подобным исследованной нами ( NaCl - КС1 - МеС13), мы обратили внимание на следующий факт. В подсистеме NaCl - КС1 - К3СгС16 системы NaCl - КС1 - СгС13, согласно существующим данным. NaCl и К3СгС1в, относительно богаче компонентом NaCl. Этот факт находится в противоречии с теми представлениями, которые были развиты нами ранее [ г 2 ] и согласно которым тройная эвтектика по сравнению с бинарной ( NaCl - K3CrCle) должна быть относительно богаче тем компонентом, который с третьим компонентом ( КС1) образует бинарную систему с более выраженными положительными отступлениями от законов идеальных растворов в твердой фазе. Таким компонентом является К3СгС16, имеющий ограниченную взаимную растворимость с компонентом КС1, в то время как NaCl образует с КС1 непрерывный ряд твердых растворов. [38]

В начале обратим внимание читателя на очень любопытное обстоятельство: системы, в которых образуется азеотропная - смесь, обладают существенными особенностями в термодинамическом описании, есть основания говорить о целом научном направлении термодинамики азеотропных систем. Образование азео-тропа оказывает принципиальное влияние на протекание процессов перегонки и ректификации как в двойных, так и в более сложных системах. И в то же время азеотропные системы, не обладают абсолютно никакими особенностями в чисто химическом отношении, не обладают какой-либо спецификой межмолекулярных взаимодействий. Нередко встречающееся замечание, что азеотро-пизм - это как бы крайнее проявление неидеальности системы, является неточным. [39]

Разделение некоторых смесей обычной перегонкой оказывается практически нецелесообразным или вследствие образования азеотропных систем ( а 1) или вследствие чрезвычайно низкого значения относительной летучести ( а 1 03 - г 1 10) в широком интервале концентраций. Разделение азеотропных систем невозможно без использования каких-либо специальных методов, позволяющих обойти точку, соответствующую составу азеотропа. Этот вопрос подробнее рассмотрен дальше. Системы с весьма низкой относительной летучестью требуют для своего разделения чрезвычайно большого расхода тепла и охлаждающей среды; кроме того, резко увеличиваются размеры фракционирующего оборудования. [40]

Эти данные большей частью подвергаюсь термодинамической проверке методами, описанными в [ I ]; ошибочные данные в таблицах [ I ] уке менее вероятны. Для анализа отбирались азеотропные системы, дня всех бинарных составляющих когорых в справочнике [ II ] имелись данные о равновесии жидкость - пар при давлении 760 мы.рт.от. Если для каких-либо бинарных систем имелись данные разных авторов, то выбирались более подробные данные или данные известных исследователей, обычно проводящих яермодинамичезнув проверку. Проблема выборе облегчалась и ген, что данные разных авторов часто в равной степенг пригодны для оценки. [41]

Значения А и If А для азеотропных систем, состоящих из соединений, содержащих серу, и углеводородов, приводятся в их работе. [42]

Получены неравенства, позволяющие установить взаимосвязь отношении концентраций двух компонентов в ( тг I) и гг-компо-нентных азеотропах. Применение выведенных неравенств иллюстрируется на примере четверных азеотропных систем с положительными отклонениями от законов идеальных растворов. Результаты априорной оценки находятся в полном соответствии с экспериментальными данными. [43]

Ясно, что термохимическое исследование азеотропных систем следует продолжать, причем нужно изучать большее многообразие постоянно кипящих смесей. В случае азеотропных рядов, исследования следует распространить на азеотропные системы, относящиеся к тому же ряду. Должно быть уделено внимание гетероазеотропам, особенно тем рядам, в которых наблюдается переход гетероазеотропов в гомоазеотропы ( см. стр. Накопление термохимических данных позволит улучшить термодинамическую обработку гомо - и гетероазеотропов, значительно сократив число допущений, принимаемых в настоящее время. [44]

Некоторые полиазеотропные смеси, образуемые одним компонентом с членами гомологического ряда, можно с достаточной четкостью разделить на фракции, содержащие отдельные бинарные азеотропы. Задача, таким образом, сводится к выделению индивидуальных кислот из бинарных азеотропных систем. Для решения вопроса о технической и экономической целесообразности применения указанного метода необходимы данные о составах азеотропных смесей при различных давлениях. [45]

Страницы: 1 2 3 4