Cтраница 4
Азеотропно-экстрактивная ректификация является широко распространенным методом разделения, что обусловлено, в свою очередь, распространенностью азеотропных систем, а также возможностью более легкого разделения смеси по сравнению с обычной ректификацией. Этот метод выделения целевых продуктов таит в себе большие возможности по организации более экономичных систем, поскольку наряду с ректификацией смеси имеется возможность использования естественного свойства расслаивания без каких-либо затрат энергии. [46]
Если такое имеет место, то внутреннего азеотропа в системе не будет. Использование достаточных условий отсутствия азеотропа (9.117), предложенных авторами работы [12], позволяет заметно упростить поиски тройных азеотропных систем. [47]
Насколько известно автору, тройные азеотропы, образованные водой, пиридиновым основанием и нейтральным третьим компонентом, обычно образуют эвтектические системы, в которых комплекс вода - пиридиновое основание составляет одну из твердых фаз. Поэтому, несмотря на наличие комплекса вода - пиридиновое основание, имеет место образование эвтектик в азеотропных системах при температурах ниже 0 С. [48]
![]() |
Основные типы диаграмм фазового равновесия систем с непрерывным рядом твердых растворов. [49] |
Легко видеть, что в экстремальных точках ди-0 аграмм Мит твердая и жидкая равновесные фазы имеют одинаковый состав. Это соответствует второму правилу Гиббса - Розен - tg бома и указывает на аналогию рассматриваемых систем с азеотропными системами жидкость-пар. Кристаллизация расплавов, состав которых соответствует экстремальной точке, будет происходить при постоянной температуре, как и в случае индивидуальных компонентов. [50]
В промышленной и исследовательской практике часто встречаются смеси, непосредственная ректификация которых не дает необходимых результатов. Такое положение возникает как в зеотропных системах, когда относительная летучесть компонентов близка к единице, так и в азеотропных системах, когда диаграмма фазового равновесия распадается на ряд областей ректификации не самым благоприятным образом. В обоих случаях при разделении веществ с помощью ректификации необходимо применять специальные методы, основой которых является направленное изменение фазового равновесия, или, иными словами, направленное преобразование диаграмм ректификации. [51]
Во второй системе ( см. рис. IV.7) тройной гете-роазеотроп не образуется. В тройных гетероазеотропных системах линейная связь между составами трех фаз снижает число степеней свободы, эти системы являются моновариантными, как и все азеотропные системы. [52]
Следует подчеркнуть, что этот процесс необходимо рассматривать как новый. Вместо концентрирования одного из компонентов смеси путем диффузии через непористые мембраны с получением целевого продукта нужной концентрации может оказаться более экономичным сочетать этот процесс с другими традиционными методами разделения, например с перегонкой, и ограничить использование диффузии через мембраны только разделением азеотропных систем, а дальнейшее разделение потоков, выходящих из диффузионной ячейки, осуществлять перегонкой, получая, с одной стороны, индивидуальный продукт и, с другой, азеотропную смесь, которую снова возвращают на диффузионное разделение. [53]
Лека, опубликовавший большое число, экспериментальных данных о свойствах азеотропных смесей, пришел к выводу, что определяющее влияние на их свойства оказывают функциональные группы в молекулах компонентов. Азеотропы, образованные каким-либо веществом и компонентами с одинаковой функциональной группой, названы им гомофункциональными азеотропами. Азеотропные системы, в которых вещества с одинаковой функциональной группой являются членами одного гомологического ряда, были названы Свентославским [159] полиазеотропными системами. [54]
Лека, опубликовавший большое число экспериментальных данных о свойствах азеотропных смесей, пришел к выводу, что определяющее влияние на их свойства оказывают функциональные группы в молекулах компонентов. Азеотропы, образованные каким-нибудь веществом и компонентами с одинаковой функциональной группой, названы им гомофункциональными азеотропами. Азеотропные системы, в которых вещества с одинаковой функциональной группой являются членами одного гомологического ряда, были названы Свентославским [89] поли-азеотропными системами. Предложены различные эмпирические методы предсказания свойств азеотропов в полиазеотропных системах. [55]
![]() |
Равновесие жидкость - пар для системы н-бутанол - вода ( давление 760лшрт. ст..| Разделение к-бутанола и воды. [56] |
Если жидкое сырье, поступающее в фракционирующую колонну, содержит более 25 0 % мол. Сырье, содержащее менее 25 % мол. Фракционирование же гомогенных азеотропных систем с применением только одной колонны, не позволяет осуществить разделение азеотропа, так как если при перегонке образуется жидкость, состав которой находится в области несмешиваемости, то она разделится на две жидкие фазы и весь пар, выделяющийся из обеих равновесных жидких фаз, будет иметь азеотропный состав. [57]