Cтраница 2
В склонности ПАВ образовывать мицеллярные системы весьма существенную роль играет способность полярных групп к экранировке углеводородного ядра от контакта с водой. Эта способность определяется не только собственными размерами полярных групп, но и их природой ( ионогенная, неионогенная) и характером взаимодействия с растворителем, в частности, гидратируемостью. С уменьшением степени ассоциации m уменьшаются и размеры мицелл, а соответственно увеличивается доля вещества на поверхности раздела мицеллы с раствором, вследствие чего степень экранировки углеводородного ядра полярными группами должна падать. Иными словами, дроблению мицелл отвечает резкое увеличение эффективного значения о с уменьшением их радиуса г ( подробнее см. петит на с. Например, диаметр устойчивых мицелл олеата натрия составляет примерно 50 А, что отвечает степени ассоциации молекул m порядка нескольких десятков. [16]
![]() |
Схематическое изображение мицеллы ПАВ в воде. [17] |
В склонности ПАВ образовывать мицеллярные системы весьма существенную роль играет способность полярных групп к экранированию углеводородного ядра от контакта с водой. [18]
При увеличении концентрации ПАВ мицеллярная система проходит ряд равновесных состояний, различающихся по числам ассоциации, размерам и форме мицелл. При достижении определенной концентрации сферические мицеллы начинают взаимодействовать между собой, что способствует их деформации. Существование пластинчатых мицелл доказано Мак-Беном. При концентрациях примерно в 10 - 50 раз больше ККМ мицеллярная структура многих ПАВ резко изменяется. Молекулы принимают цепочечную ориентацию и вместе с молекулами растворителя способны образовывать жидкокристаллическую структуру. Последней стадией агрегации при дальнейшем удалении воды из системы является образование гелеобразной структуры и твердого кристаллического ПАВ. [19]
МП, а также набухшие мицеллярные системы на основе ПАВ ( области Г и 1) хорошо описываются моделью сферич. [20]
Непосредственно вблизи кривой сосуществуют набухшие мицеллярные системы типов ПАВ-вода с солюбилизир. [21]
Даются общие соотношения термодинамики мицеллярных систем и отдельных мицелл. Устанавливается связь между распределением мицелл по размерам, их поверхностным натяжением и критической концентрацией мицеллообразования. На основе обобщенного принципа Гиббса - Кюри анализируются полиморфные модификации мицелл и устанавливаются соотношения, определяющие границы существования мицелл различной формы. Выводится распределение стержнеобраз-ных и пластинчатых мицелл по размерам. [22]
Установление природы локального микроокружения мицеллярных систем важно для понимания структуры и свойств мицелл, их способности солюбилизовагь добавленные в систему вещества, физических и химических свойств солюбилизованных веществ и свойств смешанных мицелл. [23]
Необходимость систематического математического моделирования двухфазных мицеллярных систем вытекает, как показано в данной статье, из достаточно сложного сочетания поведения растворов, распределения частиц в таких системах, а также адсорбции компонентов на границах раздела мицелпообраэования и закона сохранения массы. В реальном случае имеется распределение предмицел - лярных и мицеллярных агрегатов молекул ПАВ. [24]
Изучение химических реакций в мицеллярных системах открывает следующие возможности [64]: а) лучше понять факторы, которые влияют на скорость и механизм органических реакций; б) проникнуть в механизм ферментативных реакций; в) использовать мицеп - лярные системы в органическом синтезе. [25]
Недавно [88] было предложено использовать мицеллярные системы для облегчения фотохимического превращения световой энергии в химическую, что в перспективе может оказаться важным для аккумуляции солнечной энергии. Например; система, содержащая до-децилтриметиламмонийхлорид:, и карбонат натрия с дурохиноном, солюбилизованным в мицеллах, была использована для фотоиндуш-рованного выделения кислорода из воды. Мицеллы солюбилизуют ду-рохинон и предотвращают обратную реакцию, что облегчает протекание основного процесса. [26]
Невозможно представить, чтобы какая-либо реальная мицеллярная система вела себя в соответствии с этой моделью в области концентраций, близких к ККМ. [27]
Эксперимент дает указание на близость мицеллярной системы к монодисперсной, что позволяет сделать заключение о резком росте а около некоторого значения б 6 В итоге оказывается, что мицеллы с размерами как меньшими, так и большими по сравнению о 6Ь малочисленны. [28]
Многие представления, полученные для мицеллярных систем, часто оказываются полезными для понимания свойств родственных коллоидных систем и систем с развитыми поверхностями раздела, таких, как мономо - пекулярные пленки, бимолекулярные слои и мембраны. [29]
После краткого введения в Широкий мир мицеллярных систем рассмотрены взаимоотношения между дифидьностью веществ типа ПАВ, которые склонны сорбироваться на поверхности, и их способностью к самоассоциации, приводящей к образованию мицелл. Обсуждаются критические концентрации мицелообразования ( ККМ) и значение кооперативное процессов самоассоциации мономеров, в условиях когда мономеры в различной степени склонны к самоассоциации. [30]