Cтраница 3
Например, нефть становится растворимой в мицеллярной системе вода - ПАВ, хотя, обычно нефть не растворяется в воде и в истинном водном растворе ПАВ. [31]
До настоящего времени ни одна фазовая диаграмма мицеллярной системы, даже простой эвтектики, показанной на рис. 9.8, не построена на основе термических данных. [32]
Разработана модель, количественно описывающая фазовое поведение мицеллярных систем или микроэмульсий. В этой модели граница раздела между каплей и окружающей ее внешней фазой рассматривается как двойной монослой, образованный ориентированными молекулами ПАВ. Гидрофильные головки молекулы ПАВ и их липо-фильные хвосты рассматриваются как независимые промежуточные фазы, причем вода взаимодействует с головками, а масло с липо-фильными частями молекул ПАВ. Направление и степень кривизны поверхности раздела определяется градиентом двумерного давления на границе раздела водной и масляной фаз, который возникает в результате различия взаимодействия на разных сторонах поверхности раздела. Этот градиент давления выражен через измеряемые величины, такие, как объем молекул ПАВ, поверхностное натяжение и сжимаемости. [33]
![]() |
Схема солюбилизации в водных мицеллах. [34] |
Основными причинами являются термодинамическая устойчивость и общность многих мицеллярных систем: простота структуры мицеллы и свойства поверхности. [35]
Поскольку молекулы донора и акцептора могут локализоваться в мицеллярных системах в различном окружении, принимается, что энергия электрона в газовой фазе ( а точнее, в вакууме) равна нулю. [36]
Сделан обзор характерных особенностей локального микроокружения в различных областях водных мицеллярных систем, и представлены некоторые новые результаты. Эти различные области включают: углеводородное ядро; метиленовые группы, близкие к полярным головкам; поверхность раздела мицелла - вода вместе с наиболее глубокой частью двойного электрического слоя ( слоя Штерна) для ионных мицелл, внешнюю часть диффузных двойных слоев и оболочку, образованную полиоксиэтиленовыми группами в некоторых неионогенных ПАВ. Рассматриваются различные факторы влияющие на эффективную полярность раздела мицелла - вода, и представлены некоторые новые результаты, приводящие к мысли, что близость углеводородного ядра и частичное диэлектрическое насыщение у поверхности раздела являются факторами, способствующими ближним взаимодействиям. Некоторые новые результаты по константам диссоциации индикаторных красителей, растворенных в мицеллах неионогенных и цвиттер-ионных ПАВ, указывают на существенную роль локального микроокружения. Обсуждаются особенности микроокружения, в котором находятся молекулы солюбилизованного вещества. Представлены некоторые результаты, указывающие на то, что окружение солюбилизованных бензола и нафталина весьма полярно. Эти наблюдения объяснены исходя из того, что солюбилизация происходит главным образом на поверхности раздела. Из термодинамических соображений следует, что этот эффект может быть приписан предполагаемой слабой поверхностной активности бензола в системах углеводород - вода, который становится важным для мицелл из-за чрезвычайно высокого отношения величин площади поверхности к объему. Кратко суммируются некоторые общие следствия из этих результатов для процессов, протекающих в коллоидных системах, на поверхности раздела и в мембранах. [37]
На рис. 15.9 схематически изображены реакции, происходящие в мицеллярной системе. Следует полагать, что карбонат-ионы интенсивно взаимодействуют с положительно заряженными мицеллами хлорида ДТМА и будут частично связаны в слое Штерна мицелл. С другой стороны, дурохинон растворяется в липидоподобной внутренней области мицелл. Следовательно, окислительно-восстановительная реакция между DQT и С0 - представляет собой совокупность внугримицеллярных процессов. Электроны с поверхности мицелл, места расположения донора, будут переходить через границу раздела липид / вода к акцептору внутри мицелл. Результаты лазерного фотолиза показывают, что этот процесс протекает с весьма высокой скоростью. Данный эффект также может объясняться существованием туннельного механизма переноса электронов. Как было показано в работе [11], процессы взаимодействия между донором электронов и акцептором могут протекать на расстояниях значительно больших, чем диаметры столкновений. В результате этого сечение реакции переноса электронов может быть значительно больше сечения соударения. Такие силы могут быть все еще значительными на расстояниях, равных приблизительно радиусу мицелл ( 16 А), что позволяет электронам быстро туннелировать от донора С0 - на поверхности к DQT во внутренней области мицеллы. [38]
Весь набор величин М ст2 и п невозможен для представления реальных мицеллярных систем. Всегда должно выполняться требование, чтобы константа скорости и концентрация мицелл были отрицательными в мицеллярной области. Как видно из рис. 9.1 и табл. 9.2, с этими моделями возможно большое разнообразие в распределениях мицелл. Наиболее асимметричным распределением, однако, всегда соответствуют очень быстро изменяющиеся константы скорости. [39]
Исследования, результаты которых докладывались Бавьером и другими, были направлены на разработку мицеллярных систем применительно к условиям месторождений Северного моря, имеющих высокие пластовые температуры и соленость вод. Использовались следующие ПАВ: альфаолефиновые сульфонаты, этоксилированные сульфонаты и эфиры альфасульфированных жирных кислот. [40]
На рис. 23.3 ( вверху слева) представлено взятое из работы [20] описание фазового поведения этоксилированной мицеллярной системы. [41]
В настоящей работе впервые описан метод СКР и объяснено, почему он хорошо подходит для изучения мицеллярных систем значительно выше ККМ. Авторы представляют свои результаты для ми-целлярной системы ДСН вместе с анализом и интерпретацией данных на базе количественной термодинамической модели образования мицелл. Как будет видно из дальнейшего, эта модель дает простое физическое объяснение влияния температуры и концентрации NaCl на размер и форму мицелл, существующих при концентрациях ПАВ значительно выше ККМ. [42]
Отыскание равновесного распределения молекулярных ( ионных) агрегатов мицеллярнои системы по составу и размеру является задачей статистической теории мицеллярных систем. [43]
Количество дополнительно добываемой нефти непосредственно зависит, как отмечалось, от фактора оторочки, т.е. произведения объема оторочки мицеллярной системы на концентрацию ПАВ в ней. Однако относительно способа реализации технологии единого мнения нет - закачивать ли небольшой объем среднефазной системы при относительно высокой концентрации либо увеличивать объем оторочки, повышая таким образом ее устойчивость, при соответствующем снижении концентрации ПАВ. [44]
![]() |
Спектры поглощения разбавленных растворов бензола в гептане ( 1 воде ( 2 и 0 4 М растворе додецилсульфата натрия в воде ( 3. [45] |