Несвязанное взаимодействие
Cтраница 1
Несвязанные взаимодействия между заместителями в хелатном кольце и группой а чрезвычайно малы, даже если заместитель типа - СН2Х является аксиальным. Единственный эффект несвязанных взаимодействий с аксиальным заместителем состоит в ограничении набора значений со для некоторых типов конформации. Согласно вычислениям [52], не существует никакой заметной разности энергии между аксиальной и экваториальной кон-формациями с минимальными энергиями и не существует барьера для инверсии цикла. [1]
Увеличение несвязанных взаимодействий при образовании переходного состояния также играет большую роль. [2]
Энергии несвязанных взаимодействий являются результатом взаимодействий метильной группы с лиган-дами а и b и другими атомами в хелатном кольце. [3]
Используя для несвязанного взаимодействия потенциальную функцию, полученную из уравнения Хиршфель-дера - Линнета для 32 ( отталкивательного) состояния Н2, Мэзон и Кривой [92] предсказали, что величина барьера составит 1 77 ккал-моль-1 с предпочтительной шахматной конформацией. [4]
При рассмотрении несвязанных взаимодействий оксиме-тильной группы с другими атомами и группами ее считают [132] Экриралентной метальной группе ( ср. [5]
Общепринято, что межатомные несвязанные взаимодействия осуществляются иначе, чем взаимодействия, приводящие к возникновению химической связи. Например, молекулы образуют жидкости и твердые тела вследствие существования некоторой силы притяжения, но отдельные молекулы в этих телах держатся обособлено из-за наличия мощных сил отталкивания, действующих на относительно малых межатомных расстояниях. Эти силы имеют часто большое значение в определении предпочтительных конформаций и конфигураций; поскольку их определение, возможно, является наиболее дискуссионной стороной этой работы, этот вопрос подробно рассматривается ниже. [6]
Некоторое возрастание энергии несвязанных взаимодействий в этом случае, возможно, компенсируется эффективной упаковкой цепей целлюлозы в кристалле. Последняя возможна лишь при наличии в полимерной цепи простой винтовой оси симметрии. В противном случае плотная упаковка невозможна. [7]
 |
Внутримолекулярная энергия ( ккал / моль спиралей ПТФЭ в зависимости от угла вращения ф ( ф2Фз -., фп ф, согласно работе.| Предсказанная наиболее стабильная конфигурация спиралей ПТФЭ. [8] |
Включены вклады от несвязанных взаимодействий F F, F С и С С. Параметры несвязанных взаимодействий подбирались эмпирически. Параметры несвязанных взаимодействий были выведены из данных для инертных газов [30], а не подбирались эмпирически. [9]
F - силовая постоянная несвязанного взаимодействия и d - расстояние между взаимодействующими атомами, причем Ad - изменение этого расстояния. Это уравнение с дополнительным членом для описания искажений длин связей составляет основу для силового поля Юри - Брэдли. Используя это или аналогичное силовое поле, например модифицированное силовое поле Юри - Брэдли или общее силовое поле, можно выбрать набор силовых констант, удовлетворительно объясняющих экспериментальные спектры. Однако вычисленные таким образом силовые постоянные деформации угла сильно зависят от допущений, сделанных при их получении, и от величины других силовых констант в этой системе. Следовательно, физический смысл подобных силовых констант в расчетах такого рода до некоторой степени сомнителен. [10]
Отметим, что из числа попарных несвязанных взаимодействий между атомами углерода только 1 - 5-взаимодействие дестабилизирует молекулу. [11]
Обусловлено это, по-видимому, усилением несвязанных взаимодействий в ее-конформашш 1 - этил - 2-метилгексагидропиридазина и свидетельствует о необходимости учета всех факторов, иногда очень тонких, вызывающих противоположные эффекты, в конформационном анализе циклических гидразинов. [12]
Влияние изменений в длинах связей и несвязанных взаимодействиях наиболее заметно в замещенных кислородсодержащих гетероциклах. [14]
Дг / г) г - энергия несвязанного взаимодействия каждой пары атомов на расстоянии г; г - расстояние, на котором эта энергия минимальна; Дг г - г и 1 / 2йв ( А9 /) 2 - энергия, требуемая для искажения угла на А07 - от его нормального значения. [15]
Страницы: 1 2 3 4