Несвязанное взаимодействие

Cтраница 2

Для хелатных циклических систем желательно учитывать энергии несвязанных взаимодействий с участием центрального атома металла. [16]

Для определения потенциальных функций растяжения, сгибания, несвязанных взаимодействий и одновременного растягивания и сгибания ( кручения) используют классические уравнения механики. Комбинирование этих функций приводит к установлению геометрии единственной конформации с минимальной энергией и полной пространственной энергии молекулы. [17]

Этот тормозящий потенциал никоим образом не относится к несвязанным взаимодействиям, а присущ каждой претерпевающей вращение связи. Этот потенциал представляет собой периодическую функцию угла вращения ф, и можно ожидать, что он играет важную роль в энергетических расчетах для перфторалканов. [18]

Чисто качественно можно утверждать, что в фуранозном цикле наиболее сильное несвязанное взаимодействие испытывают два заместителя у соседних углеродных центров, находящиеся в ис-положении, поскольку все кольцевые атомы являются частично, а некоторые в значительной степени заслоненными. Рассмотрение этих взаимодействий, как будет показано в разд. А, может дать качественную картину относительной устойчивости форм фуранозы. [19]

Следовательно, эффект ускорения не может быть обусловлен ослаблением несвязанных взаимодействий. [20]

Эффективные вандерваальсовы радиусы атомов ( в А по Полингу3. [21]

Такие же вандерваальсовы радиусы часто используют для оценки природы несвязанных взаимодействий ( притяжения или отталкивания) между атомами ( или группами атомов) внутри одной молекулы. В этой связи, например, говорят, что ковалентно связанный атом брома имеет приблизительно такой же размер, как метильная группа, в смысле способности заполнения пространства. [22]

Кривая Морзе по форме напоминает кривую, ожидаемую для несвязанного взаимодействия ( малые силы притяжения на больших межатомных расстояниях и большие силы отталкивания на малых расстояниях), хотя ее энергетический минимум приходится на значительно меньшее межатомное расстояние. Это сходство навело на мысль использовать эту кривую в качестве эмпирической кривой потенциальной энергии несвязанного взаимодействия аналогично леннард-джонсовской функции и функции шестой степени. [23]

Эпимерный ему экваториальный конфор-мер, по-видимому, дестабилизирован вследствие существования несвязанного взаимодействия между гел-диметильной группой при С-20 и 12-метиленовым звеном, эквивалентного 1 3-диакси-альному взаимодействию. [24]

Схема а-спи-рали. [25]

Межатомные силы, закрепляющие эти конформации, не могут быть только несвязанными взаимодействиями. Без сомнения, важную роль играют лиофильные ( гидрофобные) взаимодействия, заставляющие сближаться углеводородные части цепей аминокислот, а также водородные связи, например межпептидные, обязанные полярному характеру пептида. [26]

Параметры а, Ь, с, е и А характеризуют несвязанные взаимодействия. [27]

Для обсуждаемых в настоящей главе комплексов было найдено, что энергетически невыгодные несвязанные взаимодействия могут быть уменьшены с меньшей затратой энергии за счет искажения валентных углов, чем за счет искажения длин связей из-за большой разницы в величинах силовых постоянных этих искажений. Поэтому в данной главе искажения длин связей далее не рассматриваются. Следует помнить, однако, что для некоторых других систем этот тип искажений мог бы быть энергетически выгоден и поэтому его всегда следует иметь в виду. [28]

Два возникающих переходных состояния характеризуются неодинаковым напряжением благодаря различиям в величине несвязанных взаимодействий, так что из них образуются конечные продукты с различными скоростями и в различных количествах. В циклогексановой серии стереоспецифич-ность этих реакций достаточно велика. Хорошим примером является восстановление замещенных циклогексанонов в соответствующие спирты. Каталитическое гидрирование приводит к возникновению аксиальной гидроксильной группы, особенно, если гидрирование проводится в кислой среде. С другой стороны, реакции с металлическими восстанавливающими агентами или с металлами ( а также реакции присоединения металлоорга-нических соединений) позволяют получать соединения с экваториальной гидрофильной группой в согласии с реакционными механизмами обоих типов восстановления ( подробнее см. гл. [29]

В одном из приближений [131-136] конформации считаются полностью дозволенными при отсутствии несвязанных взаимодействий между двумя атомами на расстояниях, меньших суммы их вандерваальсовых радиусов. Этот результат представлен на рис. 3.44 в виде так называемой конформационной карты, показывающей [132, 136], какие комбинации величин ф и р удовлетворяют указанным выше условиям. [30]

Страницы: 1 2 3 4