Нитратная система
Cтраница 2
ЧАО и особенно третичные амины - весьма селективные эк-страгенты в нитратных системах, позволяющие эффективно очищать хорошо экстрагируемые элементы от большинства других элементов периодической системы. [16]
В табл. 4.1 и 4.2 приведены величины коэффициентов Харнеда для некоторых нитратных систем. [17]
Рассмотрены причины образования и свойства трехфазных систем в случае экстракции из роданидных и нитратных систем при помощи диантипирилметана. Установлено, что в ряде случаев применение трехфазных систем позволяет создавать новые варианты разделения и определения элементов. Приведены способы превращения двухфазных систем в трехфазные и на примере экстракции малых количеств Sc, Zr, Hf показаны преимущества такого способа экстракции. [18]
Обычно экстракция нептуния, так же как и урана, производится из нитратных систем. Хлоридные системы используются реже, ввиду меньшего извлечения и избирательности в этом случае. [19]
Спектры ЭПР нейтральных и щелочных растворов NaN03 существенно отличаются от спектров ЭПР кислых нитратных систем. [20]
Метод количественного описания экстракционных равновесий, изложенный в работах [48, 49], проверен на нитратных системах и нейтральных кислородсодержащих органических ( фосфорорганических) экстра-гентах. [21]
Отметим, что наблюдаемые соотношения между коэффициентами активности ионов К и NH4 в хлоридных и нитратных системах, а также между средними коэффициентами активности соответствующих солей не согласуются с моделями Герни и Самойлова. Если считать ион аммония структуроупрочня-ющим, то, согласно правилу Герни, он должен высаливать структуроразрушающие ионы СГ и МОз сильнее, чем ион К и, в свою очередь, сильнее высаливаться этими анионами, чем катион калия. [23]
Тило и др. [9] указывают, что хотя представления о силе поля дают возможность классифицировать нитратные системы по их склонности к стеклообразованию, эти представления не позволяют объяснить положение и границы области стеклообразования в конкретной системе. Тило и соавторы наблюдали, что в изученных ими системах области стеклообразования расположены вблизи эвтектик и чем ниже температура плавления эвтектики, тем обширнее область стеклообразования. В некоторых системах расплавы эвтектического состава не образуют стекол. Кроме того, Дитцель и Пе-гель указывали, что наиболее устойчивые стекла в системе KNO3 - Ca ( NO3) 2 не соответствуют по составу эвтектике. Как мы видели из приводимых выше примеров, температура ликвидуса - приближенный и простой критерий возможной устойчивости стекол, поэтому исключения вполне вероятны. В системе KNO3 - Ca ( NO3) 2 может иметь значение то обстоятельство, что граница стеклообразования со стороны KNO3 достаточно хорошо совпадает с составом, где в качестве первичной кристаллической фазы выделяется КМОз - Появление новой первичной фазы, возможно, вызывает заметное изменение скорости кристаллизации, в данном случае, видимо, возрастание ее. Другой фактор, который следует рассматривать в нитратных системах, это термическая диссоциация расплава. [24]
Этим и объясняется целесообразность использования, например, метилэтилкетона вместо трибутилфос-фата; однако с таким растворителем в чисто нитратной системе ( нитрат аммония на бумаге и разбавленная азотная кислота в органическом растворителе) коэффициенты распределения слишком низки, разделение проходит очень медленно. Поэтому и рекомендуется введение в органическую фазу, вместо азотной кислоты, роданистоводородной кислоты. [25]
Отнесение же иона МН4 к структуроразрушающим приводит к заключению, что и в хлоридных, и в нитратных системах указанный переход должен сопровождаться уменьшением среднего коэффициента активности соли, - чего также не происходит. К подобным же противоречиям с экспериментальными данными приводит и попытка трактовать изменения коэффициентов активности в рассматриваемых системах с позиций теории Самойлова. [26]
Иои-лиганд должен быть достаточно гидрофобным, чтобы несколько увеличивать коэффициент распределения РЗЭ по сравнению с коэффициентом распределения в нитратной системе. [27]
Хотя ионы К и Н значительно различаются по силе поля, а этот фактор считается важным в определении склонности сульфатных и нитратных систем к стеклообразованию, теория силы поля едва ли применима к этому соединению. Следует иметь в виду, что эта теория рассматривает степень структурной перегруппировки, необходимой для образования кристаллов каждого из компонентов двойной системы. [28]
Изучена экстракция микроколичеств Sn, Zn, Cd, Bi, Sb из хлоридной и Sc, Hf, Bi из нитратной системы. [29]
 |
Значения условных констант равновесия Кусл процесса. [30] |
Страницы: 1 2 3 4