Нитратная система

Cтраница 3

Поскольку в растворах нитратов отношение pYK / pYLi меньше, чем в растворах хлоридов, то следовало ожидать, что значения Кусл в нитратных системах будут меньше, чем в хлоридных, причем с ростом концентрации электролитов в жидкой фазе это различие должно возрастать. Полученные результаты представлены в табл. 5.1. Как видно, они хорошо согласуются с выводами, сделанными на основе анализа значений YJ в растворах соответствующих солей. [31]

Зависимость IgD Co ( II ( а и Zn ( II ( б между хлорид-ными растворами и 0 026 М растворами третичных аминов в п-ксилоле от а переменного заместителя в молекуле амина. Состав водной фазы для Zn - 2 М НС1, для Со - 3 6 М CaClj. [32]

Результаты работ [100, 589], а также сопоставление данных других работ по экстракции цинка отдельными аминами показывают, что для ЧАО и алкиламинов экстракционная способность изменяется в обычной для хлорид-ных и нитратных систем последовательности: ЧАОтретичныевторичные первичные амины. [33]

С 20 - х годов, когда учение о гетерогенных равновесиях в основном уже сформировалось, работы по плавкости солевых систем на Западе ведутся преимущественно с целью получения ответа на какой-либо конкретный, часто практический вопрос, например английские работы по нитратным системам. [34]

Проведенное исследование позволило сформулировать основные требования к комплексообразующему веществу при хроматографическом разделении лантаноидов, входящему наряду с ионами МОз во внутреннюю координационную сферу ионов редкоземельных элементов, а именно: а) слабое комплексообразование ионов редкоземельных элементов, не приводящее к вытеснению ионов нитрата из внутренней координационной сферы, б) достаточная гидрофобность адденда, приводящая к увеличению коэффициентов распределения редкоземельных элементов по сравнению с нитратной системой. Для разделения смеси редкоземельных элементов на бумаге в нитратной системе в качестве комплексообразующих веществ перспективны одноосновные карбоновые кислоты и особенно их галогенопроиз-водные с повышенной гидрофобностью. [35]

Трибутилфосфат ( ТБФ) в экстракционном выделении Се ( IV) имеет большое преимущество перед эфиром - он не подвергается окислению в течение многих часов и при этом имеет высокую экстракционную емкость. Извлечение проводится обычно в нитратной системе, причем изменения концентрации HNO3 или NH4NO3 почти не влияют на результат, хотя свободная кислота необходима для хорошего расслаивания фаз. [36]

Экстракция плутония из водных растворов органическими растворителями применяется для выделения небольших его количеств из огромной массы уранового топлива. Экстракция плутония растворителями обычно осуществляется в нитратных системах, поскольку комплексообразующие адденды, например SO / i, POi, Oij, понижают коэффициенты распределения. [37]

Плутоний из водного раствора можно легко экстрагировать многими органическими растворителями, не смешивающимися с водой. Экстракция растворителями используется большей частью в нитратных системах, поскольку сильные комплексообразующие анионы, например сульфат -, фосфат -, фторид - или оксалат-ионы, способствуют удержанию плутония и других актинидных элементов в водной фазе, препятствуя, таким образом, экстракции. Для экстракции плутония могут быть использованы различные органические растворители. Наиболее эффективными экстрагентами являются растворители, применяемые при экстракции урана ( см. гл. Весьма эффективным экстраген-том, в особенности для лабораторных исследований, является также дибутиловый эфир. Для извлечения актинидных элементов в органическую фазу при экстракции дибутиловым эфиром и метил-изобутилкетоном необходимо, чтобы водная фаза имела высокую концентрацию нитрат-ионов. Необходимая концентрация нитрат-ионов достигается добавлением растворимых солей, например нитратов аммония, магния, кальция или алюминия. Более высокозаряженные катионы оказывают более сильное высаливающее действие, поэтому в качестве второго нитрата часто используют нитрат алюминия. Поскольку азотная кислота в гексоне заметно растворяется, желательно, чтобы кислотность водной фазы была уменьшена до такой степени, насколько это возможно сделать, чтобы не вызвать явлений гидролиза. При экстракции ТБФ азотная кислота может служить одновременно высаливателем, что является большим преимуществом. Это возможно потому, что ТБФ вполне устойчив по отношению к окислению азотной кислотой. [38]

В противном случае компоненты будут перемещаться по полоске бумаги с очень большой скоростью ( в пределе-вместе с фронтом растворителя) и вследствие больших значений Rf на полоске данной длины не будет достигнута нужная степень разделения смесей. Этим и объясняется целесообразность использования, например, метилэтилкетона вместо трибутилфос-фата; однако с таким растворителем в чисто нитратной системе ( нитрат аммония на бумаге и разбавленная азотная кислота в органическом растворителе) коэффициенты распределения слишком низки, разделение проходит очень медленно. Поэтому и рекомендуется введение в органическую фазу, вместо азотной кислоты, роданистоводородной кислоты. [40]

В соответствии с представлениями, развиваемыми Ю. Г. Фроловым и В. В. Сергиевским [6], для сульфатных солей аминов изменение строения амина, приводящее к росту нуклеофильности аниона настолько повышает гидратацию последнего, что это имеет следствием снижение экстракционной способности соли. По мнению указанных авторов, это является основной причиной обращения для сульфатных систем последовательности экстракционной способности, наблюдаемой обычно для нитратных систем. Если для нитратов и хлоридов экстракционная способность изменяется в последовательности четвертичные третичные вторичные первичные; то для сульфатных систем эта последовательность противоположна: первичные вторичные третичные четвертичные. Как отмечено выше ( см. разд. [41]

Ясно, что такое комплексообразование с макрокатионом должно протекать сильнее в соляной кислоте, чем в хлориде лития, поэтому и коэффициенты распределения в соляной кислоте меньше, чем в хлориде лития. Это объяснение, однако, не может быть верным, потому что кислотный эффект наблюдается для таких микроанионов, как Вг - [124], 1 - [86] и ReO - [121]; всем этим анионам соответствуют более сильные кислоты, чем соляная. При этом в нитратных системах эффект был выражен сильнее, а в бромидных - слабее, чем в хлоридных. Далее, было установлено, что, если использовать в качестве микроиона анион хлора, а в качестве макроэлектролитов бромистово-дородную кислоту и бромид лития, происходит своеобразное обращение эффекта. Все это наводит на мысль, что обсуждаемый эффект определенным образом связан с относительной силой кислот, соответствующих микроиону и макроиону. [42]

В случае ДАМ расслаивание происходит не только в роданидной системе, но также в иодидной и нитратной, причем изотермы расслаивания имеют аналогичный вид. Поскольку круг извлекающихся элементов в этих системах совершенно другой, то при их использовании создаются новые варианты и схемы возможного разделения элементов. Так, например, в нитратной системе экстрагируется очень небольшое количество элементов ( Zr, Hf, Sc, U), что позволяет значительно повысить селективность соответствующих методов разделения элементов. [44]

Изменение экстракции протактиния в зависимости от нормальности соляной или бромистоводородной кислоты в водной фазе. Растворитель-диизопро-пилкетон. [45]

Страницы: 1 2 3 4