Скошенное взаимодействие

Cтраница 2

Все остальные конформаций 2-метилалканов имеют уже большее число скошенных взаимодействий. [16]

Таким образом, разница между изомерами составляет три скошенных взаимодействия или 2 4 ккал-величину, равную тол, которую приводит Тернер. [17]

В 3 5 7-триметилдекане все диастереомеры имеют одинаковое число скошенных взаимодействий и являются энантиомерными парами. Следовательно, все они должны обладать примерно одинаковой устойчивостью, что, в общем, и подтвердилось экспериментально. Те же соображения справедливы и для стереоизомеров 4 5 7-триметилдекана. К сожалению, близкая устойчивость диастереомеров двух последних углеводородов не дает возможности судить об их строении на основании только термодинамических данных. Поэтому в табл. 9 конфигурации стереоизомеров для двух последних углеводородов не указаны, и вопрос о порядке их элюи-рования может быть решен только путем стереоспецифического синтеза. [18]

Хроматограммы равновесных ( 300 К смесей диметилдеканов ( а и метилундеканов ( б. [19]

Как уже отмечалось, структуры эти имеют меньшее число скошенных взаимодействий, однако относительно менее устойчивы при высоких температурах ввиду отсутствия энантио-меров и, благодаря меньшей энтропии конформапиошюго смешения. [20]

Монометилзамещенные углеводороды имеют в наиболее устойчивых конформациях одно или два скошенных взаимодействия. [21]

JJ торакс-1 2-пропзводном в днэкваториалыгон форме ( XXХа) осуществляется одно скошенное взаимодействие, а в дпаксиальной ( XXХб) - четыре, что дает энергетическую разность 2 7 ккал / молъ. [22]

Связь между показателем преломления и средним числом скошенных взаимодействий ( ZG в разветвленных алканах. [23]

В табл. 4 приведены цифры, показывающие степень участия в образовании скошенного взаимодействия различных С-С - свя-зей октанов. Указано также общее ( среднее) число скошенных взаимодействий, имеющихся в той или иной молекуле. Таблица представляет собой исчерпывающую сводку конформационных состояний, свойственных алканам различного строения. Таким образом, данная связь является конформационпо жесткой. [24]

Такой результат можно объяснить взаимодействием трех факторов; число и природа скошенных взаимодействий благоприятствуют созданию ф3 - конформера леезо-формы и ф5 - конформера рацемической формы; образование внутримолекулярных водородных связей между СООН-группами способствует созданию ф1 - и ф5 - конформеров у обоих диастереомеров; в том же направлении действует рост диэлектрической проницаемости растворителя, уменьшающий отталкивание между СООН-группами. [25]

Энергия различных конформации 2 3-дибромбутана. [26]

Предпочтительность ф3 - конформации лезо-формы понятна: в ней имеются лишь два скошенных взаимодействия против трех в других конформациях. Предпочтительность же ф - конформации оптически активной формы неожиданна: здесь имеются три скошенных взаимодействия, в то время как у ф5 - конформации - только два, что, казалось бы, должно способствовать устойчивости последней конформации. Однако такой подход не учитывает природы имеющихся взаимодействий, величины создаваемой ими избыточной энергии. Для количественного подхода можно использовать данные о кон-формационной энергии [12] ( см. также стр. [27]

Энтропия смешения двух неидентичных конформеров. [28]

Например, в разветвленных алканах обычно имеется несколько наиболее устойчивых конфор-меров ( имеющих минимум скошенных взаимодействий), а общее число конформеров, играющих существенную роль в энтропии кон-формационного смешения, может достигать нескольких десятков ( см. гл. Поэтому точный учет энтропии конформационного смешения алканов существенным образом может повлиять на точность расчета их термодинамических параметров. [29]

Энергия различных конформации 2 3-дибромбутана. [30]

Страницы: 1 2 3 4