Скошенное взаимодействие

Cтраница 3

Предпочтительность же ф - конформации оптически активной формы неожиданна: здесь имеются три скошенных взаимодействия, в то время как у ф5 - конформации - только два, что, казалось бы, должно способствовать устойчивости последней конформации. Однако такой подход не учитывает природы имеющихся взаимодействий, величины создаваемой ими избыточной энергии. Для количественного подхода можно использовать данные о кон-формационной энергии [12] ( см. также стр. [31]

Хроматограммы 5 6-диметилдекана. [32]

Действительно, наиболее устойчивые конформации всех углеводородов с двумя хиральными центрами имеют по четыре скошенных взаимодействия. Энтропийные характеристики диастереомеров также должны быть достаточно близкими. [33]

Метилалканы, 4-метилалканы, а также и другие ге-метилал-каны имеют по три устойчивые конформаций с двумя скошенными взаимодействиями в каждой. [34]

Так, в 3-метилгексаие связи С-2-С-3 и G-3 - G-4 в значительно большей степени участвуют в образовании скошенных взаимодействий, чем связь С-4-С-5, удаленная от места разветвления. [35]

Величина ее зависит как от вида соединения, так и от положения С - С-связи, относительно которой рассматривается скошенное взаимодействие. [36]

Величина ее зависит как от вида соединения, так и от положения С - С-связи, относительно которой рассматривается скошенное взаимодействие. [37]

В ряду геминальных диметилзамещенных нонанов значительно более устойчивым является 2 2-диметилгептан, имеющий по сравнению с 3 3-диметилгептаном меньшее число скошенных взаимодействий. Однако при повышении температуры заметно растет относительная устойчивость 3 3-диметилгептана, что связано с наличием в 2 2-диметилгептане ( так же как и в других 2 2-диметилал-канах) дополнительной оси внутренней симметрии 3-го порядка, возникающей за счет вращения трет. Эти закономерности в равновесных соотношениях 2 2 - и 3 3-диметилгепта-нов являются общими для всех 2 2-и 3 3-диметилалканов. Структура 4 4-диметилгептана менее устойчива, чем структура 3 3-диметилгептана, из-за наличия в этой молекуле оси внешней симметрии 2-го порядка. [38]

Равновесные концентрации бицикло ( 4 4 0 деканов состава Ci2H - 22. [39]

Некоторое увеличение устойчивости 3 3-диметилбицикло ( 4 4 0) декана ( по сравнению с другими углеводородами, имеющими два скошенных взаимодействия) вызвано наличием геминальной группировки. [40]

В то время как для декалина все использованные варианты конформационного анализа показывают, что цис-нзомер отличается от транс-изомера на три скошенных взаимодействия, для 9-замещенных производных разница составляет одно взаимодействие, поскольку их пять для г мс-изомера и четыре для транс-изомера. Таким образом, заместитель понижает энергетическую разность между этими двумя стереоизомерами с 2 4 ккал для декалина до 0 8 ккаддля 9-метилдекалина. Такое уменьшение энергетической разности должно означать, что равновесная смесь 9-метилдекалинов содержит больше ifuc - изомера, чем смесь изомерных декалинов, одна ко достоверных экспериментальных данных об этом не имеется. [41]

Кроме среднего числа скошенных взаимодействий ( ZG) немалый интерес представляют величины ZG, показывающие участие каждой конкретной связи С-С в образовании скошенных взаимодействий. [42]

У жезо-формы наиболее выгоден трансоидный конформер ( ф3), поскольку в конформерах ф1 и ф5 все четыре заместителя расположены подряд и число скошенных взаимодействий на единицу больше, чем в трансоидной форме. Отметим, что у конформеров ф1 и ф5 жезо-формы последовательность расположения заместителей в формулах Ньюмена одинакова, поэтому эти конформеры энергетически равноценны. Таким образом, приходим к выводу, что предпочтительные конформации для жезо-формы и рацемической формы ( в качестве полноправного представителя которой рассмотрен один антипод) различны. [43]

В углеводородах, где замещающие радикалы расположены на концах молекулы ( например, 2 6-диметил-гептан), устойчивые конформации имеют лишь по два скошенных взаимодействия. [44]

У жезо-формы наиболее выгодной является трансоидная ( ф3) конформация, поскольку в конформациях ф1 и ф5 все 4 заместителя расположены подряд и число скошенных взаимодействий на одно больше, чем в трансоидной форме. Таким образом, мы приходим к выводу, что предпочтительные конформации для жезо-формы и рацемической формы ( в качестве полноправного представителя которой рассмотрен один антипод) - различны. [45]

Страницы: 1 2 3 4