Скошенное взаимодействие

Cтраница 4

В то же время этот термин фактически правильно отражает существо дела, так как различные конформации образуются именно благодаря вращению группы атомов вокруг конкретной связи С-С, участвующей, таким образом, как в возникновении той или иной конформации, так и в образовании скошенных взаимодействий. [46]

Энергия различных конформеров 2 3-дибромбутана и содержание конформеров в равновесной смеси. [47]

При изучении с помощью ПМР конформационного равновесия у трео - ( 3) и эритро-форм ( 112) соединений типа ( 111) установлено, что для обоих диастереомеров предпочтителен конформер с трансоидным расположением атомов водорода, как и следует из простейших соображений о меньшем числе скошенных взаимодействий в предпочтительных конформерах по сравнению с другими. [48]

В ф - конформере сближены все три заместителя, в каждом из конформеров ф и ф3 - только два заместителя. Конформер ( с двумя скошенными взаимодействиями) должен обладать заметно большей энергией, чем ф1 - и ф3 - конформеры, и поэтому его участие в конформационном равновесии минимально. Таким образом, следует ожидать, что 1 2-дихлорпропан существует в основном в виде равновесной смеси двух конформеров. [49]

В табл. 4 приведены цифры, показывающие степень участия в образовании скошенного взаимодействия различных С-С - свя-зей октанов. Указано также общее ( среднее) число скошенных взаимодействий, имеющихся в той или иной молекуле. Таблица представляет собой исчерпывающую сводку конформационных состояний, свойственных алканам различного строения. Таким образом, данная связь является конформационпо жесткой. [50]

В ф5 - конформации сближены все три заместителя, в кон-формациях ф3 - и ф1 - сближены только по два. Первая из кон-формаций ( с двумя парами скошенных взаимодействий) должна обладать заметно большей энергией, чем две других, и поэтому ее участие в конформационном равновесии минимально. Таким образом, следует ожидать, что 1 2-дихлорпро-пан существует в основном в виде равновесной смеси двух конформации. [51]

Спектр ЯМР 1-дифторциклогексана. [52]

Эти взаимодействия отсутствуют в экваториальной конформации. Поэтому энергетическая разность между конфор-мациями составляет примерно удвоенную величину скошенного взаимодействия бутанового типа, т.е. 2 - 0 81 6 ккал / моль. [53]

Взаимодействие 1 - 10 - 10 - 9, как уже указывалось, является лишь частичным. Из насыщенных аналогов соединения XII более устойчивый транс-эпимер имеет на одно скошенное взаимодействие меньше. [54]

Действительно, конформация А по сравнению с конформацией Б имеет на одно скошенное взаимодействие меньше. [55]

В ф - конформации н-бутана проявляется взаимодействие двух метальных групп, поэтому потенциальный барьер здесь еще больше, чем в пропане; он составляет, по разным данным, от 18 до 26 кДж / моль. Энергия скошенных ф1 - и ф5 - конфор-маций несколько повышена за счет скошенного взаимодействия метальных групп; она примернола З кДж / Д ЬЩ16 чем в трансоидной ( ф3) конформаций, которой соответствует минимум энергии. Эта энергия ( 3 5 кДж / моль) и является конфирмационной энергией бутана: разность энергии конфор-меров ( скошенного и трансоидного), таким образом, существенно меньше, чем величина барьера, разделяющего кон-формации. [56]

В ф - конформации н-бутана проявляется взаимодействие двух метильных групп, поэтому потенциальный барьер здесь еще больше, чем в пропане; он составляет, по разным данным, от 18 до 26 кДж / моль. Энергия скошенных ф1 - и р5 - конфор-маций несколько повышена за счет скошенного взаимодействия метильных групп; она примерно на 3 5 кДж / моль выше, чем в трансоидной ( ф3) конформаций, которой соответствует минимум энергии. Эта энергия ( 3 5 кДж / моль) и является конформационной энергией бутана: разность энергии конфор-меров ( скошенного и трансоидного), таким образом, существенно меньше, чем величина барьера, разделяющего кон-формации. [57]

Напомним, что устойчивые конформации всех пространственных изомеров здесь также имеют равные количества скошенных взаимодействий. [58]

Страницы: 1 2 3 4