Cтраница 4
Интересным является применение в полидиеновом синтезе таких мономеров, у которых диеновая система защищена образованием аддуктов. При повышенных температурах эти аддукты распадаются с выделением СО, СС2 или SCb и образуют диены, вступающие в реакцию полидиежового синтеза. Примером реакций такого типа является превращение аддуктов бис-малеинимида с циклопентадиеноном. [46]
Кальций-аммоний обладает способностью изомеризовать при низких температурах ( 0 С) несопряженные диеновые системы в сопряженные. [47]
Высокая реакционная способность фурана обусловлена тем, что в нем свойства диеновой системы сохраняются в большей степени, чем у других гетероциклов. Это объясняется большей электроотрицательностью атома кислорода по сравнению с атомами азота и серы: р-электроны кислорода проявляют меньшую тенденцию к сопряжению с я-электронами диеновой системы. [48]
Высокая реакционная способность фурана обусловлена тем, что в нем свойства диеновой системы сохраняются в большей степени, чем у других гетероциклов. [49]
![]() |
Поправки для расчета Л, енонов в различных растворителях, если известны соответствующие X Пик в 9 % - ном этаноле или метаноле. [50] |
Предполагается, что более коротковолновая полоса соответствует переходу с локальным возбуждением диеновой системы, тогда как длинноволновая полоса отражает процесс электронного возбуждения всей полностью сопряженной хромофорной системы. Расчет Л акс длинноволновой полосы с помощью приведенных в табл. 2.2 правил дает значение 281 нм, что хорошо согласуется с экспериментально найденным А макс 278 нм. [51]
В настоящей главе приведены примеры диенового синтеза, систематизированные по типу исходных диеновых систем ( см. гл. I, раздел Компоненты диенового синтеза), а также примеры использования образующихся аддуктов для дальнейших синтетических-целей, что дает наглядное представление о ценности реакции Дильса-Альдера как конечной и промежуточной стадии лри получении многих труднодоступных органических соединений. [52]