Cтраница 1
Сопряженные диеновые системы настолько реакционноспособны, что присутствие в них аллильного атома водорода не препятствует полимеризации; полимеризация изопрена протекает гораздо быстрее, чем метилакри-лата. Однако сс-метилстирол не полимеризуется в условиях радикального процесса. [1]
Замыкание сопряженной диеновой системы с образованием кольца повышает скорость ее полимеризации. [2]
Электрофальнзя атака бромом сопряженной диеновой системы дает интермедиат типа аллильного катиона. Стабильность аллильной системы, по-видимому, уменьшает необходимость образования прочного иона бромония. [3]
Электрофальная атака бромом сопряженной диеновой системы дает интермедиат типа аллильного катиона. Стабильность алллльной системы, по-видимому, уменьшает необходимость образования прочного иона бромония. [4]
Электрофальнзя атака бромом сопряженной диеновой системы дает интермедиат типа аллильного катиона. Стабильность аллильной системы, по-видимому, уменьшает необходимость образования прочного иона бромония. [5]
Первоначально протекает присоединение бис-а-хлорэфира к сопряженной диеновой системе за счет одного из атомов хлора с образованием промежуточных соединений - а-хлорэфиров Р - и - этиленовых спиртов. [6]
На этой стадии осуществлено фотохимическое окисление сопряженной диеновой системы, протекающее, подобно диеновому синтезу, по схеме 4 2 - 6-цик-лоприсоединения, ио отличающееся по механизму, поэтому эту реакцию рассматривают как родственную диеновому, синтезу. [7]
Спектр поглощения дигидротахистерина указывает на присутствие сопряженной диеновой системы, а тот факт, что это соединение не присоединяет малеиновый ангидрид, является, повидимому, следствием того, что оба конца этой диеновой системы связаны с двумя заместителями. В ядре дигидровитамина D2345 34 имеются две несопряженные двойные связи. [8]
Количественное определение продуктов присоединения so2 к сопряженным диеновым системам посредством комбинации ГХХ и Ж - спектрофотометрии. [9]
Присоединение осуществляется по положениям 1 и 4 сопряженной диеновой системы. [10]
Реакция Дильса - Альдера применяется для определения сопряженной диеновой системы в молекуле. Как исключение, диеновая конденсация не протекает с 4-метилпентадиеном - 1 3 ( I); в этом случае образуется только полимер. По-видимому, метильная группа пространственно затрудняет сближение диена с диенофилом, препятствуя таким образом нормальной конденсации. Так, например, транс-пиперилен ( П) способен конденсироваться с малеиновым ангидридом, в то время как ыс-пиперилен ( Ш) не образует циклического продукта реакции. [11]
Ароматические ядра вполне устойчивы к диимиду, а сопряженные диеновые системы он восстанавливает ( частично или полностью), но не присоединяется к ним по Дильсу - Альдеру. Миграции двойных связей или 1 с-гранс-изомеризации ( обычной в случае применения катализаторов гидрирования) с ди-имидом не происходит. [12]
Было установлено, что в изомерных углеводородах, имеющих сопряженную диеновую систему двойных связей С С - С С, скорость полимеризации повышается при. Увеличение числа заместителей у средних атомов сопряженной системы также повышает склонность к полимеризации, а увеличение числа заместителей у крайних углеродных атомов системы отрицательно сказывается на склонности углеводородов к полимеризации. [13]
Точно такой же эффект атома азота проявляется при взаимодействии с сопряженной диеновой системой и с ароматическим кольцом, этим же явлением объясняется батохромный эффект в семикарбазонах и динитрофенилгидразонах карбонильных соединений. [14]
Наблюдаемая стереоспецифичность обусловлена тем, что группы, связанные с концами сопряженной диеновой системы, поворачиваются в процессе раскрытия кольца в одном и том же направлении. Такое движение, когда все заместители поворачиваются в одном и том же направлении ( по часовой стрелке или против), известно под названием конротаторнога; показано, что оно происходит во всех синхронных термических взаимопревращениях циклобутен - бутадиен. Следует ожидать, что асинхронный процесс будет протекать нестереоспецифично и только при более высокой температуре, поскольку разрушение связи будет опережать образование связи. [15]