Cтраница 2
Наблюдаемая стереоспецифичность обусловлена тем, что группы, связанные с концами сопряженной диеновой системы, поворачиваются в процессе раскрытия кольца в одном и том же направлении. Такое движение известно под названием конротаторного. [16]
Реакция диеновой конденсации по обычной схеме гладко проходит между веществами, содержащими сопряженную диеновую систему типа - N С-CN -, как это показали впервые Пумерер и Фисельман [55] на примере взаимодействия дегидроиндиго ( I) с диенофилами типа стирола. Следует отметить, что конденсацию дегидроиндиго с изобутиле-ном, циклопентадиеном, диметилфульвеном, акрилонитрилом, кретоновым альдегидом и малеиновым ангидридом пока провести не удалось. [17]
Реакция диеновой конденсации по обычной схеме гладко проходит между веществами, содержащими сопряженную диеновую систему типа - N С-CN -, как это показали впервые Пумерер и Фисельман [55] на примере взаимодействия дегидроиндиго ( I) с диенофилами типа стирола. Следует отметить, что конденсацию дегидроиндиго с изобутиле-ном, циклопентадиеном, диметилфульвеном, акрилонитрилом, кротоновым альдегидом и малеиновым ангидридом пока провести не удалось. [18]
К реакции адцуктообразования способны не только алифатические ос р-непредельные карбонильные соединения, но и циклические о-метилен-кетоны [23-26], сопряженная диеновая система в которых образована се-мициклическими двойными С С - и С О-связями. [19]
К реакции аддуктообразования способны не только алифатические х р-непредельные карбонильные соединения, но и циклические о-метилен-кетоны [23-26], сопряженная диеновая система в которых образована се-мициклическими двойными С С - и С О-связями. [20]
Разобранные выше примеры, иллюстрирующие аллен-ацетиленовую и ацетилен-алленовую перегруппировки, содержат трехуглеродные цепи, в которых невозможно образование сопряженных диеновых систем. Тем не менее в рассмотренной выше работе Джекобса показано, что аллен СНз-СН2-СН ССНа перегруппировывается в ацетилен, а не в диен. Карбоксильная группа, находясь по соседству с алленовой системой, в виде аниона I промотирует аллен-диеновую изомеризацию, так как имеет центр - СОО -, способный принимать электроны. [21]
В первых двух приведенных примерах разрывающиеся связи являются л-связями и рассматриваемый способ реагирования является известным 1 - 4-при-соединением к сопряженным диеновым системам. [22]
Было показано, что такой заместитель, как бензольное кольцо ( фенильный радикал), так сильно сказывается на сопряженной диеновой системе, что по закономерностям полимеризации она может даже напоминать другой тип. [23]
В первых двух приведенных примерах разрывающиеся связи являются т-связями, и рассматриваемый способ реагирования является известным 1 - 4-присоодинсппем к сопряженным диеновым системам. [24]
Левопимаровая кислота вступает в реакцию диазосочетания6G, и ее максимум поглощения при 272 5 т 61 62 указывает на то, что вся сопряженная диеновая система находится в одном кольце. Образование изомасляной кислоты в качестве продукта озонирования показывает, что ненасыщенная система находится в кольце, несущем изопропильную группу. Дальнейшие выводы о положении двойных связей сделаны на основании исследования продуктов присоединения кислоты, образующихся в результате реакции Дильса - Альдера; эти выводы можно считать вполне правильными, так как реакции присоединения протекают в таких мягких условиях ( 20 - 25), что возможность перегруппировки исключается. [25]
Однако стирол и его производные способны участвовать в диеновом синтезе и в качестве диенов, так как винильная группа образует с ароматической двойной связью сопряженную диеновую систему. [26]
Полимеризация под действием радикальных агентов в отличие от анионной полимеризации-процесс неупорядоченный и идет в равной степени как по 1 4 -, так и по 1 2-положе-ниям сопряженной диеновой системы. [27]
Диизобутенил, аллилбензол и димер дивинила, несмотря на наличие в их молекулах несопряженных диеновых систем, также способны присоединять водород при действии кальций-аммония в результате предварительного образования сопряженных диеновых систем. [28]
Полимеризация под действием радикальных агентов в отличие от анионной полимеризации - процесс неупорядоченный и идет в равной степени как по 1 4 -, так и по 1 2-положе-ниям сопряженной диеновой системы. [29]
Этот перегруппировочный процесс приводит к иону ( т / е 85), который распадается далее с образованием стабильного иона и ( т / е 56), содержащего сопряженную диеновую систему. [30]