Сопряженная диеновая система

Cтраница 3

Алкильные заместители у С ( 2) и С ( 3) углеродных атомов диеновой системы, видимо, способствуют 1 4-присоединению, в то время как алкильное замещение у Сш и С ( 4) атомов сопряженной диеновой системы приводит главным образом к 1 2-присоединению. Но в последнем случае реакция, по-видимому, больше зависит от природы реагента. [31]

Алкильные заместители у С ( 2) и С ( 3 углеродных атомов диеновой системы, видимо, способствуют 1 4-присоединению, в то время как алкильное замещение у С ( 1) и С ( 1) атомов сопряженной диеновой системы приводит главным образом к 1 2-присоединению. Но в последнем случае реакция, по-видимому, больше зависит от природы реагента. [32]

При окислении гидроперекисью бензоила Д й ( И) - эргостенол и Д14 - эргостенол превращаются в одно и то же соединение-дегидроэрго - стенол555 55i, повидимому, в результате гидроксилирования в аллильном положении 9 или 8 соответственно и последующей дегидратации с образованием сопряженной диеновой системы. [33]

Кислоты с сопряженными связями имеют характерные полосы поглощения в диапазоне длин волн 220 - 280 ммк. Гетероциклическая сопряженная диеновая система с двойными связями в смежных кольцах, например абиетиновая кислота, характеризуется основной полосой при длине волны 241 ммк с дополнительными максимумами при длинах волн 235 и 250 ммк. Соединениям гомоциклического типа с двойными связями в одном и том же кольце, например лакропимаровой кислоте, соответствует лишь одна полоса поглощения с центром при длине волны 272 ммк. Основная полоса поглощения третьего типа сопряженных диенов с одной двойной связью вне кольца, например неоабиетиновой кислоты, характеризуется длиной волны 250 ммк; кроме того, имеется дополнительный максимум почти такой же интенсивности при длине волны 245 ммк. Дегидроабиетиновой кислоте, содержащей замещенное бензольное кольцо, соответствуют максимумы поглощения при длинах волн 260, 268 и 275 ммк. Декстропимаровая и изодекст-ропимаровая кислоты содержат две несопряженные двойные связи и не обладают избирательным поглощением в ультрафиолетовой области. [34]

УФ-спектры спирамицинов свидетельствуют о наличии сопряженной диеновой системы и, возможно, а, ( э-непредельной карбонильной группировки. ИК-спектры всех четырех антибиотиков очень сходны и указывают на наличие НО-групп и одмой или нескольких сложноэфирных или лактюмньгх группировок. [35]

При сопряжении хромофоров образуются системы с новыми поглотительными свойствами как по характерным длинам волн поглощения, так и по интенсивности. Например, при сопряжении двух двойных связей получается сопряженная диеновая система - СН СН-СН СН -, вызывающая образование довольно интенсивной полосы поглощения при 230 ммк. Увеличение сопряженности системы до триеновой вызывает сдвиг полосы поглощения до 268 ммк. [36]

В соединениях ряда фурана проявляются свойства, характерные для сопряженных диеновых систем виниловых эфиров и типичных ароматических соединений. Фуран способен к различным реакциям присоединения. Присоединение водорода приводит к получению восстановленных фуранов. Часто эта реакция осложняется расщеплением цикла; поэтому вопрос о восстановлении фурановых производных будет подробно рассмотрен ниже ( стр. [37]

Аллильные производные карбонилов металлов, как правило, мало устойчивы и в большинстве случаев легко превращаются в я-формы с одновременным отщеплением одного из имеющихся в молекуле лигандов. Произ-водные могут быть получены присоединением ларбонилгидрида или его производного к сопряженной диеновой системе, либо взаимодействием соли карбонилгидрида с галоидаллилом. Вариант последнего метода - г действие аллилмагнийгалогенидом на галоидкарбонил переходного металла - в отдельных случаях также находит применение. Наконец, следует отметить окислительное присоединение галоидного аллила к некоторым координационно-ненасыщенным карбонильным комплексам. [38]

Сродство к метилу сопряженных диенов. [39]

Реакционная способность сопряженных диенов очень высока, видимо, вследствие существенного снижения энергии активации процесса присоединения. Присутствие метальных групп у атомов С ( 2) или С 3, сопряженной диеновой системы несколько повышает реакционную способность, по-видимому, из-за эффекта гиперконъюгации. Заместители у атомов СГ1) и С ( 4, диеновой системы проявляют блокирующий эффект, отчетливо наблюдаемый в случае 2 5-диметил - 2 4-гексадиена. [40]

Сродство к метилу сопряженных диенов. [41]

Реакционная способность сопряженных диенов очень высока, видимо, вследствие существенного снижения энергии активации процесса присоединения. Присутствие метальных групп у атомов С ( 2) или С ( 3) сопряженной диеновой системы несколько повышает реакционную способность, по-видимому, из-за эффекта гиперконъюгации. Заместители у атомов С ( 1) и С ( 4) диеновой системы проявляют блокирующий эффект, отчетливо наблюдаемый в случае 2 5-диметил - 2 4-гексадиена. [42]

Переходим к рассмотрению обширной группы производных карбонилов железа с общей формулой LFe ( CO) a, в которых фрагмент Fe ( CO) 3 координирован л-системой циклического или нециклического лиганда L. В подавляющем большинстве структурно изученных молекул этой группы ( табл. 12) лиганд L содержит сопряженную диеновую систему. [43]

Раскрытие цикла фурана и его производных, а вероятно, также тиофена и пирролов, катализируется кислотой. Хотя некоторые авторы [12] считали, что эти реакции начинаются атакой по гетероатому, лучше всего их рассматривать [13] как гидратацию сопряженной диеновой системы, сильно активированной электронодонор-ным гетероатомом. Эту точку зрения подкрепляет сильный довод, что пиррол [ 13а ] протонируется по а-угле-роду, а не по азоту. [44]

Для получения соединения CXIII янтарный эфир ( CV) формилируют этилформиатом под действием натрия ( соединение CVI), затем формильную группу защищают ортомуравьи-ным эфиром и в диэтоксиметилянтарный эфир ( CVII) вводят вторую формильную группу. Со значительно лучшим выходом это вещество получают диеновым синтезом из фурана ( CIX) при взаимодействии с ацетилендикар-боновым эфиром ( СХ) при 100 С; в результате присоединения к концам сопряженной диеновой системы фурана образуется соответствующий аддукт ( CXI), который при частичном гидрировании в ацетоне дает аддукт ( СХП) с одной двойной связью. [45]

Страницы: 1 2 3 4