Стерическое взаимодействие

Cтраница 1

Стерическое взаимодействие Двух мезитильных групп, имеющее место в кето-форме и обусловливающее ее дестабилизацию, при переходе в енольную форму уменьшается. [1]

Стерические взаимодействия в переходном состоянии реакции, как и следовало ожидать, сказываются на энтропии активации. Здесь углы между связями, идущими к заместителям у атакуемого атома углерода, меньше, чем в исходном веществе или в продукте. Группы атомов в переходном состоянии располагаются теснее, чем в исходной системе, и следствием этого является ограничение вращения этих групп в переходном состоянии. [2]

Стерические взаимодействия для этого соединения были рассмотрены ранее ( см. стр. [3]

Стерические взаимодействия могут сказываться на ориентации замещающих групп в ароматических молекулах. [4]

Стерические взаимодействия заместителя с реакционным центром могут в значительной степени изменять скорость реакции. [5]

Вероятная структура молекулярной цепи полиалкилизоцианата. а120. р 120. / о1Д A. / il 47 A. I2l 24 A. [6]

Стерические взаимодействия радикала R с соседним карбонильным кислородом могут отклонить конформацию цепи от полной компланарности [33], однако структура ее сохраняет регулярность с высокой степенью ориентациоиного порядка, при котором амидные группы включены в цепь в строго чередующейся последовательности цис-и транс-конфигураций. Энергия сопряжения, стабилизирующая такую структуру и практически исключающая возможность вращения вокруг связи С-N, способствует большой равновесной жесткости молекулярной цепи полиалкил-изоцианатов. Большая равновесная жесткость проявляется в специфических свойствах разбавленных растворов этих полимеров: в характерной зависимости вязкости, поступательного и вращательного трения и оптической анизотропии молекул от молекулярного веса. [7]

Когда стерические взаимодействия минимальны, предсказанная эквивалентность некоторых положений близка к истине. [8]

Но стерические взаимодействия а-метальных групп мешают молекуле принять полностью плоскую конфигурацию, так что четыре связи металл - азот должны быть несколько смещены из их нормальной квадратной плоской конфигурации. [9]

Из-за стерических взаимодействий в этих радикалах возникают конформеры, частоты взаимных превращений которых соизмеримы с разностью констант СТВ; модуляция изотропного СТВ внутримолекулярным вращением вызывает альтернирование ширин линий р-протонов в спектрах ЭПР этих радикалов ( см. гл. [10]

Вклад стерического взаимодействия ато-мов Н и С во всех случаях, кроме нмс-2 - бутена, пренебрежимо мал, а в чис-2 - бутене равен - 1 5 ккал / моль. Отсюда, согласно формуле (2.5), потенциальные барьеры во всех этих соединениях, кроме чмс-2 - бутена, должны быть равны друг другу, а потенциальный барьер чис-2 - бутена должен быть меньше на 1 5 ккал / моль. Это предсказание теории прекрасно согласуется с экспериментальными данными по барьерам пропилена и его замещенных: в пропилене, метилаллене и транс - З - бутене. [11]

Вследствие стерического взаимодействия метальных групп, находящихся в положениях 4 и 5, молекула искривлена и метильные группы в положении 9 неэквивалентны. [12]

Ввиду важности стерических взаимодействий были проведены работы по получению констант заместителей, отражающих их сте-рическое влияние на свойства органических соединений. В качестве стандартной серии для установления стерических констант углеводородных групп были взяты эфиры алифатических кислот, а в качестве стандартного процесса - гидролиз этих эфиров в кислой среде. Выбор в качестве стандартного процесса гидролиза карбоновых кислот был продиктован ранее установленным фактом очень малой зависимости скорости этого процесса в кислой среде от электронного влияния заместителей. [13]

Теплоты гидрирования циклических ор / ио-замещенных производных бензола, ккал / моль. [14]

Рассмотрим влияние стерических взаимодействий в ациклических олефинах. В табл. 6 приведены теплоты гидрирования попарно цис - и транс-соединений и разности этих теплот, представляющие собой теплоты цис-кгранс-изомеризации. [15]

Страницы: 1 2 3 4