Трансаннулярное взаимодействие
Cтраница 1
 |
Стабильность цис и трапе - цикл о алкенов. [1] |
Трансаннулярное взаимодействие наблюдается и в реакциях электрофильного присоединения к двойной связи соединений со средним размером цикла. Так, например, при присоединении брома к г / ыс - г / ис-циклононадиену-1 5 образуется бициклический дибромид. [2]
Трансаннулярные взаимодействия также исследовались достаточно широко. В отличие от реакций взаимодействия могут существовать в изолированной молекуле; они могут быть обнаружены с помощью различных физических методов. [3]
Трансаннулярное взаимодействие между ацетиленовыми группами должно быть чрезвычайно большим в циклических производных, полученных из 1 8-диэтинилнафталина ( 215е), поскольку в этих соединениях строго параллельные этинильные группы расположены очень близко ( 2 4 - 2 5 А) друг от друга. [4]
 |
Изменение ИК-спектров циклических аминокетонов при протонировании. [5] |
Трансаннулярные взаимодействия проявляются также в ультрафиолетовых спектрах, если циклические соединения имеют хромофоры, на которые влияет это взаимодействие. Примером являются парациклофаны ( рис. 9 - 13, ср. [6]
Трансаннулярные взаимодействия и трансаннулярные реакции относятся к числу важнейших вкладов химии многозвенных циклических соединений в теоретическую органическую химию. [7]
Однако трансаннулярные взаимодействия часто рассматриваются как специфические реакции циклических молекул среднего размера, которые определяются тем обстоятельством, что группы, находящиеся на противоположных сторонах кольца, способны приблизиться друг к другу, что уже отмечалось в гл. Этот раздел посвящен трансаннулярным реакциям этого типа. Если 1-тиациклооктанон - 5 обрабатывать хлорной кислотой, то образуется солеобразный продукт, в ИК-спектре которого отсутствуют полосы поглощения карбонила. Очевидно, протонирование кислорода создает сильно положительный центр, который индуцирует нуклеофильность трансаннуляр-ного атома серы, сближенного с ним. [8]
Если термин трансаннулярное взаимодействие использовать в самом широком смысле как термин, отражающий взаимодействие через кольцо, то следует признать, что невозможно провести четкую грань между реакциями этого типа и реакциями с участием соседних групп в циклических системах. [9]
В отличие от трансаннулярного взаимодействия в нейтральных соединениях твердые перхлораты соединений AI, А2 и А3 не показывают вообще поглощения карбонильной группы и, следовательно, им должна быть приписана бициклическая структура В. С другой стороны, А4 НС104 имеет полосу поглощения С О, и для него характерна структура Г, по крайней мере частично. [10]
В отличие от трансаннулярного взаимодействия в нейтральных соединениях твердые перхлораты соединений AI, А2 и А3 не показывают вообще поглощения карбонильной группы и, следовательно, им должна быть приписана бициклическая структура В. С другой стороны, А4 НС104 имеет полосу поглощения С О, и для него характерна структура Г, по крайней мере частично. [11]
С целью изучения трансаннулярного взаимодействия между тройной связью и другими ненасыщенными группами в кольце, было синтезировано большое число циклических ацетиленов, таких как ( 190) 53, ( 191) 51, ( 192) 52 и ( 71) 67 - в8, однако исследование спектров этих соединений показало отсутствие какого-либо взаимодействия 51 - 54 - 67-ад. [12]
В данном случае происходит трансаннулярное взаимодействие карбониевого иона с электронами двойной связи. [13]
Однако большинство из них было посвящено трансаннулярным взаимодействиям, а также дегидрированию, протекающему в присутствии платинированного угля при 300 С. [14]
В высших циклоалканах возникают также так называемые трансаннулярные взаимодействия, так как некоторые атомы Н, расположенные при удаленных друг от друга атомах С цикла, из-за некопланарности кольца сближены в пространстве. [15]
Страницы: 1 2 3 4