Cтраница 1
![]() |
Тонкая структура электронной полосы 1Вы в спектре газообразного бензола. [1] |
Электронно-колебательные взаимодействия часто делают наблюдаемым переход, запрещенный электронными правилами отбора. Поэтому следует пользоваться объединенными правилами отбора, применяемыми к полным представлениям возникающих сложных состояний, а не к представлениям одних лишь электронных функций. [2]
Если электронно-колебательное взаимодействие настолько велико, что V2 а, а, то ясно, что кривая V - при г 0 будет иметь не минимум, а максимум. [3]
Степень электронно-колебательного взаимодействия и, следовательно, интенсивность запрещенных переходов ( или запрещенных компонент) между двумя электронными состояниями X и Y зависит от наличия некоторого третьего электронного состояния Z, расположенного вблизи состояния X или Y ( фиг. [4]
При сильном электронно-колебательном взаимодействии в вырожденном электронном состоянии вместо квантового числа lk следует пользоваться квантовым числом jh lh 1 / 2 ( гл. [5]
При очень слабом электронно-колебательном взаимодействии, как это легко видеть из фиг. Если частоты со и со / существенно различны, то полосы с четными значениями Af / j будут более интенсивными, ибо в предельном случае ( когда отсутствует электронно-колебательное взаимодействие) остаются только они. [6]
В отсутствие электронно-колебательного взаимодействия вращательная структура электронных полос линейных многоатомных молекул совершенно аналогична структуре полос двухатомных молекул. Для полос 0 - 0 это остается справедливым, даже если происходит сильное электронно-колебательное взаимодействие. [7]
Однако, когда электронно-колебательное взаимодействие не очень мало, получается, как уже говорилось, смесь колебательных и электронных волновых функций, и поэтому полный внутренний момент количества движения больше не описывается таким простым выражением. [8]
Независимо от степени электронно-колебательного взаимодействия подполоса 3А - 3П имеет нормальную структуру. [9]
Интересно отметить, что электронно-колебательное взаимодействие должно привести к значительным изменениям в инфракрасных спектрах и спектрах комбинационного рассеяния молекул, основные электронные состояния которых являются вырожденными. [10]
Это смешивание зависит от электронно-колебательного взаимодействия: смешиваются волновые функции только тех состояний, для которых одинаковы электронно-колебательные типы симметрии. [11]
До сих пор предполагалось, что электронно-колебательное взаимодействие в вырожденном электронном состоянии ( эффект Яна - Теллера) очень мало. Если же это взаимодействие не пренебрежимо мало, то могут оказаться возможными некоторые электронно-колебательные переходы, запрещенные правилом отбора ( 11 31) при отсутствии такого взаимодействия. Эти переходы могут иметь как параллельные, так и перпендикулярные компоненты ( фиг. [12]
Заметим также, что в разложении электронно-колебательного взаимодействия (VI.15) константы при членах второго порядка обычно заметно меньше констант при членах первого порядка. [13]
Перрин и Тутерман [158] разработали теорию электронно-колебательного взаимодействия в тримерах, которая дает подходящую основу для обсуждения спектров поглощения трыс-комплексов. Поскольку поляризованная вдоль длинной оси полоса в комплексах с 2 2 -ди-пиридилом обнаруживает заметную тонкую структуру, этот лиганд будет взят в качестве примера. [14]
Однако в нашем случае ( при наличии электронно-колебательного взаимодействия) мы получаем прогрессию в спектре поглощения ( Е - - A i) с несколько нерегулярными интервалами между полосами, приблизительно равными ( Oft ( фиг. [15]