Электронно-колебательное взаимодействие

Cтраница 3

Более детальное рассмотрение показывает, что можно различать несколько стадий предиссоциации, получающейся за счет электронно-колебательного взаимодействия. [31]

Шкала коэффициента погашения и силы осциллятора для электронных переходов. [32]

Например, все комплексы Мп ( П) - электронная конфигурация d5 - при отсутствии электронно-колебательного взаимодействия должны быть бесцветны. В действительности же ион гексагидрата Мп ( П) имеет слабо-розовую окраску из-за наличия полос поглощения вибронно-го перехода. [33]

В случае запрещенного электронного перехода могут наблюдаться слабые переходы между определенными колебательными уровнями, обусловленные электронно-колебательным взаимодействием, и происходящие с соблюдением электронно-колебательных правил отбора. Аналогичным образом в случае разрешенного электронного перехода с небольшой интенсивностью могут наблюдаться запрещенные колебательные компоненты, если при этом не нарушаются электронно-колебательные правила отбора. Структура этих полос целиком определяется электронно-колебательными типами симметрии верхнего и нижнего состояний. Так, например, структура электронно-колебательного перехода А - А ( при запрещенном электронном переходе типа Е - А ( в случае точечной группы I) 3h совпадает со структурой электронных полос типа А 2 - А [, описанной ранее. Хорошо известным примером служат полосы поглощения С6Н8 в близкой ультрафиолетовой области, обусловленные электронным ( запрещенным) переходом BZa - Aig. Все основные полосы соответствуют однократному возбуждению колебания v18 ( ezg) в верхнем или в нижнем состоянии. Они относятся, следовательно, к типу Eiu - А или J. Наблюдаются также более слабые полосы, образующие секвенции по колебанию vlg, и комбинации различных вырожденных колебаний соответствующих типов симметрии. [34]

При выводе общего электронного правила отбора ( 11 1) пренебрегалось весьма существенными в ряде случаев электронно-колебательными взаимодействиями типов ( а) и ( Ь), хотя известно, что запрещенные этим правилом переходы часто происходят с небольшой интенсивностью именно за счет электронно-колебательных взаимодействий. [35]

Предполагая, что произведение ( 114) есть решение волнового уравнения, пренебрежем членами, относящимися к электронно-колебательному взаимодействию. [36]

Если разрешенная компонента перехода Y - X слаба, а смешивание состояний Y к Z связано с сильным электронно-колебательным взаимодействием, то может случиться, что запрещенная компонента перехода Y - X будет интенсивнее, чем разрешенная. [37]

Две функции при К 0 относятся соответственно к типам S и 2-и сохраняют эти типы независимо от меры электронно-колебательного взаимодействия. [38]

В этом случае лучше рассматривать молекулу как симметричную и изучать изменения энергетических уровней такой симметричной системы, обусловленные электронно-колебательным взаимодействием ( Яна - Теллера), трактуя их как возмущения. [39]

Помимо расщепления определенных колебательных переходов, будут наблюдаться дополнительные переходы, строго запрещенные правилом отбора ( 11 30) при отсутствии электронно-колебательного взаимодействия. [40]

Как и в других аналогичных случаях, некоторые полосы, которые должны были бы быть одиночными, если бы не было электронно-колебательного взаимодействия, за счет такого взаимодействия расщепляются на несколько подполос, в частности полосы 1 - 1 и 2 - 2 по вырожденному колебанию. [41]

Дополнительные взаимодействия между электронными состояниями могут возникать во вращающейся молекуле в результате кориолисова взаимодействия, а в колеблющейся - в результате электронно-колебательного взаимодействия. Эти возмущения, проявляющиеся только в высоких вращательных или колебательных уровнях обоих электронных состояний, рассматриваются ниже в разд. [42]

Хотя, строго говоря, в таком случае и нельзя представлять момент перехода R в виде произведения Re - e RD-0, влияние электронно-колебательного взаимодействия может быть в первом приближении учтено, если рассмотреть зависимость электронного момента перехода Re e - от координат ядер. [43]

Как и в случае молекул типа симметричного волчка, структура полос молекул типа асимметричного волчка при запрещенных электронных переходах, которые становятся возможными в результате электронно-колебательного взаимодействия, совершенно такая же, как и при разрешенных переходах: направление момента перехода и, следовательно, структура полос определяются электронно-колебательной симметрией верхнего и нижнего состояний. [44]

Рассмотрим электронный переход между двумя четными d - co - стояниями координационного комплекса с центром инверсии, полученные в адиабатическом приближении с учетом нулевого члена разложения электронно-колебательного взаимодействия в ряд по нормальным смещениям из положения - равновесия ( VI. [45]

Страницы: 1 2 3 4