Я-электронная система
Cтраница 3
В качестве примера возьмем я-электронную систему бутадиена, так как она значительно проще, чем я-система бензола, и в то же время позволяет пояснить характер используемых концепций. Поскольку при данной амплитуде энергия стоячей волны возрастает с увеличением числа узлов, энергия электрона на я-орби-тали должна быть тем больше, чем большее число узлов имеет орбиталь. При прочих равных условиях наиболее стабильной должна быть я-орбиталь, не имеющая узлов. Xi, X2i Хз и X обозначают амплитуды функций параллельных атомных 2р - орбиталей с центрами на каждом из углеродных атомов ( см. 1, стр. [31]
Конденсированные полиароматические структуры имеют менее симметричную я-электронную систему, что приводит к неоднородности распределения электронной плотности и обусловливает то, что 1 2-связи его по свойствам более близки к двойным, чем связи в бензоле, поэтому нафталин в ряде реакций проявляет значительно большую активность. [32]
Требования, предъявляемые к я-электронной системе для того, чтобы она была ароматичной. Обратите внимание на то, что правилом не оговаривается число р-орбиталей или п-связей, вовлекаемых в сопряжение, а лишь число п-электронов) Хотя первоначально правило относилось только к моноциклическим карбоциклам, теперь установлено, что оно приложимо и к полицикли-ческим и к гетероциклическим соединениям. [33]
Делокализация неспаренного электрона в я-электронной системе стабилизирует ст-комплекс и облегчает его образование. [34]
Если же наряду с я-электронной системой значительно перестраиваются и а-связи реагентов, применение я-электронного приближения мало эффективно. [36]
Флуоресценция почти всегда обусловлена я-электронной системой ненасыщенной молекулы. Если в этой системе нет атомов с неподеленной парой электронов ( кислород, азот, сера), то электронный переход с наименьшей энергией соответствует про-мотированию одного из электронов, занимающих я-орбиталь основного состояния, на более высокую я - орбиталь. Другая пара электронов занимает я-орбиталь, которая отвечает более высокой энергии и имеет узел в плоскости групп R. [37]
Здесь отчетливо проявляется дополнительная стабилизация я-электронной системы в ароматическом кольце. [38]
При грубо-приближенном учете резонансного влияния я-электронных систем, заместителям, способным к такому резонансу, присваивается значение соответствующей константы заместителя, равное единице, а для всех остальных заместителей эти величины принимаются равными нулю. [39]
Классическая теория Хкжкеля предназначена для плоских я-электронных систем. В таких системах каждая двойная связь считается состоящей из сг-связи, лежащей в плоскости молекулы, и я-связи, имеющей узел в этой плоскости. Понятие о а - и я-орбиталях и связях заимствовано из теории двухатомных молекул. Если связь между двумя атомами обладает аксиальной симметрией, то она называется о-связью; если же она обладает симметрией л-орбитали в двухатомной молекуле, то такая связь называется я-связью. Предполагается, что система я-связей молекулы может рассматриваться отдельно от ее о-системы. Классическая теория Хюккеля имеет дело исключительно с я-электронной системой. [40]
 |
Молекулярная диаграмма 4-гидроксиазобензола.| Молекулярная диаграмма 4-гидрокси - 4 -нитроазобензола. а - основное состояние. б - возбужденное состояние. [41] |
Для этого потребовалось бы изменить я-электронную систему самого бензолазонафталина, что невозможно без разрушения его молекулы. [42]
Возможно неспеиифическое комплексообразование электрофила с я-электронной системой ароматического кольна. Этот комплекс яе обязательно должен быть включен непосредственно в механизм замещения, поскольку я-комплекс может образовываться и в условиях, которые не ведут к дальнейшей реакции. Образование л-комплекса является, как правило, бшетрой обратямой реакцией. Для того чтобы реакция замещения прошла, необходимо образование ст-комплекса. В этом комплексе электрофил обязательно связан с определенным углеродным атомом ароматического кольца. [43]
В такой структуре взаимодействия между я-электронными системами и полярными группами отдельных олигомерных молекул заметно облегчаются. Это проявляется не толь-мо в лучшей электропроводности прогретых аморфных полимеров, но и в интенсивном протекании химических процессов ( сшивка, увеличение степени сопряжения), достоверно устанавливаемых с помощью оптическщ спектров. [44]
 |
Максимумы поглощения некоторых хромофоров. [45] |
Страницы: 1 2 3 4