Скорость - диспропорционирование
Cтраница 4
Диспропорционирование Ри ( IV) в растворах средней кислотности происходит медленно, а в концентрированных кислотах он вполне устойчив. При понижении концентрации Н - ИОНОБ скорость диспропорционирования быстро возрастает. [46]
Эффективность разделения в значительной мере зависит от полноты восстановления тетрахлорида, увеличивающейся с повышением температуры. Однако при этом одновременно возрастает и скорость диспропорционирования трихлорида, вследствие чего разделение элементов ухудшается. Более успешно разделение происходит при возможно низких температурах восстановления ZrCl4, когда еще ZrCl3 не разлагается. В связи с этим, по-видимому, перспективны работы по изысканию восстановителей, позволяющих вести процесс при температурах до 450 С. [47]
Из этих данных находим A4J 3 - 10 - 13 см3 - сек-1 - 8 - 107 моль-1 - л - сек-1. Полученное значение для k близко к величине для константы скорости диспропорционирования а-фенилэтилпероксидных и тетралилпероксидных радикалов. Это совпадение подтверждает общность механизма реакции диспропорционирования вторичных пероксидных радикалов. [48]
Пероксидный радикал RO2 - как активная промежуточная частица ( интермедиат) занимает центральное место в кинетике жидкофазного окисления углеводородов. От его активности по отношению к RH зависит удельная скорость реакции продолжения цепи, а от скорости диспропорционирования - его концентрация и скорость окисления. [49]
 |
Состав и выход продуктов реакций атомов трития с циклогексеном, замороженным при различных температурах. [50] |
Из табл. 1.1 видно, что соотношение выходов продуктов реакции зависит от матрицы. Отношение kjjkp зависит от природы матрицы и, кроме того, вероятно, можно утверждать, что скорости диспропорционирования и рекомбинации определяются агрегатным состоянием системы ( твердая, жидкая и газообразная) и температурой. [51]
 |
Полярограымы 1 10 Ai U OrJ. i. отсутствие ( 2 и г, присутствии 1 10 / М хлорат-ионов на фоне 0 1 М ПС1 ( Л. / - - полярограм-ма фона. [52] |
В результате этой реакции на поверхности электрода появляется дополнительное количество ионов UO. В работе [1] изучено влияние некоторых анионов на восстановление уранил-ионов, а также концентрации ионов водорода на скорость диспропорционирования. Установлено, что при увеличении концентрации кислоты и при введении таких анионов, как S0 ] -, F - и СпО, первая волна уранил-ионов начинает расти и при высокой концентрации кислоты или этих добавок достигает удвоенной высоты. Действие добавок перечисленных анионов объясняется комплексообразованием. [53]
Первая из этих проблем может быть решена по нескольким каналам. Во-первых, температура во внутреннем объеме расплава в металлодиэлектрическом реакторе без всяких затруднений может быть повышена до 2000 - 2400 С; во-вторых, первая стадия процесса может быть оптимизирована таким образом, что средняя валентность урана в его фторидах, достигающих поверхности расплава, будет ниже трех, так что скорость диспропорционирования фторидов урана радикального типа с учетом температуры в жидкой фазе ( - 2000 С) может быть на порядки величины выше; в-третьих, диспропорционирова-ние - это лишь один из каналов восстановления урана; восстановление происходит в среде водорода, причем не только на поверхности; в-четвертых, в данных условиях процесс восстановления урана - это сильно неравновесный процесс: равновесие смещается, поскольку выделяющийся по любому каналу уран будет немедленно тонуть в расплаве из-за своей более высокой плотности. [54]
Страницы: 1 2 3 4