Cтраница 2
По-видимому, скорость достижения равновесия играет важную роль для привыкания. [16]
При этом скорость достижения равновесия зависит от концентрации и количества перекиси водорода. Гринспен 10 установил, что в случае приготовления надмуравьиной кислоты в присутствии кислых катализаторов при использовании 90 % - и 30 % - ной перекиси водорода равновесные смеси содержат соответственно 35 8 и 4 7 % надкислоты. [17]
Данные о скорости достижения равновесий при экстракции ниобия из хлоридных растворов противоречивы. По-видимому, этим объясняется сравнительно небольшая продолжительность контакта фаз ( 1 - ЗОлшм), которая принята в ряде работ. Однако, по данным Альбад-ри [1147], равновесия достигаются быстро лишь при концентрациях НС1 8 М; при меньших же концентрациях величины D медленно уменьшаются во времени, что автор связывает с протеканием гидролитических процессов в водной фазе. [18]
![]() |
Спектры поглощения урана ( VI и нептуния ( VI в i M НС104, показывающие наличие вибрационной тонкой структуры. [19] |
На основании скорости достижения равновесия для различных пар нептуния можно сделать выводы относительно содержания кислорода в различных ионах. [20]
Изучение зависимости скорости достижения равновесия в системе Ln3 - aq - EDTA-катионит от природы РЗЭ показало [11, 15, 16], что при прочих равных условиях равновесие быстрее достигается в случае РЗЭ цериевой подгруппы, чем в случае ит-триевой подгруппы. Это хорошо видно из рис. 2, где показана зависимость коэффициента разделения ( аэксп) от времени контакта катионит-раствор для систем с РЗЭ цериевой ( Nd - Рг) и ит-триевой ( Ег-Но) подгрупп. Так как коэффициент разделения, рассчитанный из соотношения констант устойчивости комплексов упомянутых пар РЗЭ с EDTA, в обоих случаях равен - 2, можно было ожидать, что величины эффективных коэффициентов разделения для данных условий эксперимента ( аэксп) будут одинаковы для обеих пар РЗЭ. Из рисунка, однако, следует, что равновесие достигается значительно быстрее в системе Nd-Рг, чем в системе Ег-Но. Это хорошо согласуется с известным из практики фактом: смеси РЗЭ цериевой подгруппы разделяются с помощью EDTA значительно эффективнее, чем смеси РЗЭ цериевой подгруппы. [21]
![]() |
Изменение спектра раствора 0 01 М RhCl3 в 6 М НС1 при нагревании. [22] |
Повышение температуры увеличивает скорость достижения равновесия. [23]
Катализатор влияет на скорость достижения равновесия, но не на состояние равновесия. Реакции, которые характеризуются ощутимо положительной величиной AF0, можно заставить протекать, применяя методы внешнего воздействия, такие как электрическая энергия в электролитических и свет в фотохимических реакциях. В этих случаях при расчете свободной энергии методом суммирования должна учитываться энергия, сообщенная извне, при этом численное значение величины изменения свободной энергии реакции становится отрицательным по величине. [24]
Никаких данных о скорости достижения равновесия при 25 этот расчет не дает. [25]
![]() |
Способ обеспечения сорбционного насыщения слоя в сэндвич-камере. [26] |
Вполне естественно, что скорость достижения равновесия сильно зависит от вида растворителя, от характерного для него давления пара и от относительного насыщения парами ( см. рис. 178), от толщины слоя сорбента и от типа используемого закрепителя слоя. Продолжительность насыщения может оказываться равной нескольким минутам или нескольким дням. [27]
При проведении реакций, скорость достижения равновесия которых имеет тот же порядок, что и скорость титрования, обнаруживается один серьезный недостаток высокочувствительного производного контура. [28]
При использовании визуальных индикаторов скорость достижения равновесия зависит от типа цветной реакции, которая иногда протекает довольно медленно. При реакциях, заключающихся в простом обмене электронов, как в случае применения ферроина, индикатор реагирует обычно очень быстро. Если же индикатор подвергается более глубоким структурным изменениям, то можно заранее предсказать возникновение кинетических осложнений. Так, окисление дифениламина индуцируется реакцией железо ( II) - бихромат-ион. [29]
При использовании визуальных индикаторов скорость достижения равновесия зависит от типа цветной реакции, которая иногда протекает довольно медленно. При реакциях, заключающихся в простом обмене электронов, как в случае применения ферроина, индикатор реагирует обычно очень быстро. Если индикатор подвергается более глубоким структурным изменениям, то можно заранее предсказать возникновение кинетических осложнений. Так, окисление дифениламина индуцируется ( см. разд. [30]