Скорость - достижение - равновесие
Cтраница 4
Константа скорости вычислена из константы равновесия и наблюдаемой константы скорости достижения равновесия. [46]
Константа скорости вычислена из константа равновесия и наблюдаемой константы скорости достижения равновесия. [47]
Константа скорости вычислена из константы равновесия и наблюдаемой константы скорости достижения равновесия. [48]
Константа скорости вычислена из константы равновесия и наЗлюдаемой константы скорости достижения равновесия. [49]
Другой важный фактор, определяющий степень загрязнения, - это скорость достижения равновесия в твердом растворе. Рассмотрим два крайних случая. В первом случае осадок подвергается рекристаллизации так быстро, что при изменений состава раствора в процессе титрования осадок все время остается гомогенным и находится в равновесии с составом раствора в любой момент титрования. Во втором случае представим себе, что каждая бесконечно малая порция твердого вещества находится в равновесии с тем составом раствора, который имеется в данный момент, и что никакой рекристаллизации не происходит. Состав твердого раствора должен быть гетерогенным вследствие непрерывного изменения состава раствора. Естественно, что первая маленькая порция осадка, образующегося в этих условиях, представляет собой относительно чистый бромид серебра, так как осаждение происходит из богатого бромидом раствора. Следовательно, средний состав гетерогенного осадка должен содержать больше бромида серебра, чем гомогенный осадок. [50]
Высказанное выше предположение о том, что количество избыточных электронов влияет на скорость достижения равновесий ( 1) и ( 3), подтверждается тем, что оно приводит к правильной ( экспериментально найденной) зависимости скорости и селективности реакции от избыточной концентрации электронов. В настоящее время нельзя сказать, являются ли наблюдаемые тенденции результатом изменений энергетических членов или факторов частоты. [51]
Из рисунка следует, что данная реакция является равновесной, при этом скорость достижения равновесия значительно увеличивается при больших молярных отношениях H2S04 к спирту. [53]
Применение динамического метода построения диаграмм состояния для силикатных систем ограничено тем, что скорость достижения равновесия в этих системах часто мала и высоковязкие силикатные расплавы весьма склонны к переохлаждению. В связи с этим метод построения кривых охлаждения для силикатных систем может дать искаженные результаты. В этом отношении метод построения кривых нагревания, когда кривые строятся не при охлаждении расплава, а при нагревании твердой смеси компонентов, дает более достоверные результаты, поскольку при этом исключается влияние обычного в силикатных системах переохлаждения. [54]
 |
Аппаратура для определения чистоты путем измерения температуры плавления. [55] |
В таком случае чистоту можно определять по температуре плавления при условии, что скорость достижения равновесия не слишком мала. Чтобы способствовать пе-ремещению тепла, образец помещается в цилиндрическую камеру в, сделанную из серебра, в которую вмонтирован целый ряд тонких ( 0 013 ел) серебряных горизонтальных пластинок ж с зазором 5 мм. Эти пластинки расположены вокруг чехла термопары з и располагаются вдоль внутренних стенок цилиндра так, что ни одна часть образца не находится от металлического проводника дальше чем на 1 мм. В камере имеется два отверстия, которые могут быть закрыты серебряными винтовыми пробками с тонкими свинцовыми прокладками. [56]
Катализатор может быть определен как вещество, которое, оставаясь относительно неизменным, увеличивает скорость достижения равновесия химической реакции. В случае, если термодинамически возможны несколько реакций, направление реакции определяется природой катализатора и условиями его работы. Всякая протекающая реакция сопровождается убылью свободной энергии, но в результате реакции необязательно образуются те продукты, которые термодинамически наиболее устойчивы. Например, при 300 из возможных превращений смеси окиси углерода и водорода превращение в метанол сопровождается наибольшей убылью свободной энергии. И действительно, реакция в этом направлении осуществляется под действием хромита цинка и ему подобных окисных катализаторов. Однако под действием железа, кобальта, никеля и рутения образуется не метанол, а смесь парафиновых и изопарафиновых углеводородов. Способность катализатора из целого ряда термодинамически возможных реакций ускорять ограниченное число реакций называется избирательностью или селективностью катализатора. Вещество, добавляемое к катализатору для увеличения его активности или избирательности в данных условиях, называется промотором. Промоторы могут и в чистом виде быть ката-литически активными в данной реакции. Обычно промоторы вводятся в количествах, небольших по отношению к катализатору. Катализаторы, состоящие из смеси двух или нескольких более или менее активных ком-понентов, взятых в сравнимых пропорциях, называют смешанными ката-лизаторами. [57]
Страницы: 1 2 3 4