Cтраница 4
Хотя скорость изомеризации ксилола на кислотных катализаторах значительно выше скорости изомеризации этилбензола, при использовании бифункциональных катализаторов можно и таким путем, который ведет от этилбензола к ксилолу, получить дополнительно некоторое количество ксилола для изомеризации. [46]
Зависимость скорости изомеризации от количества хлористого водорода оказалась [14] довольно сложной. Удаление из системы следов хлористого водорода, появляющегося в результате разложения хлористого алюминия влагой воздуха, приводит к некоторому снижению скорости изомеризации о-дихлорбензола. [47]
Константы скоростей изомеризации должны коррелировать с нуклеофильностью аминов по отношению к ненасыщенному атому углерода. Это практически наблюдалось при изучении катализируемой различными нуклеофилами изомеризации этилового эфира о-метоксибензилиденуксусной кислоты, которая протекает под влиянием таких разных по природе нуклеофилов, как вода, щелочи, амины и различные соединения с активной метиленовой группой. Было обнаружено, что в области малых концентраций катализатора скорость изомеризации пропорциональна последним. [48]
Повышение скорости изомеризации соответствует увеличению скорости сольволиза. [49]
Константы скоростей изомеризации должны коррелировать с нуклеофильностыо аминов по отношению к ненасыщенному атому углерода. Это практически наблюдалось при изучении катализируемой различными нуклеофилами изомеризации этилового эфира о-метоксибензилиденуксусной кислоты, которая протекает под влиянием таких разных по природе нуклеофилов, как вода, щелочи, амины и различные соединения с активной метиленовой группой. Было обнаружено, что в области малых концентраций катализатора скорость изомеризации пропорциональна последним. [50]
Повышение скорости изомеризации соответствует увеличению скорости сольволиза. [51]
Равенство скоростей изомеризации и рацемизации этих объектов-было сначала [433] объяснено тем, что промежуточно образующиеся анионы сохраняют конфигурацию. Однако впоследствии это мало вероятное предположение было отброшено и было сочтено, что в рассматриваемом случае реакции идут не по механизму SE 1, а по уже давно предложенному Лоури [443] и незаслуженно забытому механизму трех-молекулярного ( или согласованного) взаимодействия ( в терминах английской школы 5К2) ( ср. Согласно этому механизму ( см. стр. [52]