Скорость - инициирование - цепь
Cтраница 1
 |
Зависимость выхода от величины отношения растворитель / оле. [1] |
Скорость инициирования цепи обычно можно регулировать подходящим выбором инициатора, температуры и других экспериментальных условий. [2]
Скорость инициирования цепей в этом случае равна скорости распада циклопентена. Оценим энергию разрыва связи С - С, сопряженной с двойной, в молекуле циклопентена. [3]
Скорость инициирования цепей и скорость крекинга с ростом глубины крекинга должны возрастать, что и наблюдается. Автоускорение крекинга конденсированных ароматических углеводородов с ростом глубины крекинга является серьезным доводом в пользу цепного механизма процесса. [4]
Поскольку скорость инициирования цепей прямо пропорциональна концентрации CoL2, а порядок реакции обрыва цепей на CoL2 равен двум, при достижении определенной концентрации CoL2 обрыв будет преобладать над инициированием. [5]
С увеличением скорости инициирования цепей v уменьшается, что характерно для квадратичного обрыва цепей. Чем выше скорость образования свободных радикалов, тем выше их концентрация, тем чаще происходит встреча и рекомбинация ( или диспропорционирование) двух свободных радикалов и тем короче цепь. [6]
С увеличением скорости инициирования цепей v уменьшается, что характерно для квадратичного обрыва цепей. Чем выше скорость образования свободных радикалов, тем выше их концентрация, тем чаще происходит рекомбинация ( диспропорциониро-вание) двух свободных радикалов и тем короче кинетическая цепь. [7]
С увеличением скорости инициирования цепей v уменьшается, что характерно для квадратичного обрыва цепей. Чем выше скорость образования свободных радикалов, тем выше их концентрация, тем чаще происходит встреча и рекомбинация ( или диспропорционирование) двух свободных радикалов и тем короче цепь. [8]
Так как промежуточный продукт обусловливает скорость инициирования цепей в развившейся реакции, то воздействие состава окисленной смеси на величину его концентрации есть автоматически воздействие на скорость инициирования цепей, а следовательно, и на скорость реакции. Таким образом, в целом получается следующая картина. Продукты окисления, накапливаясь в углеводороде в ходе окисления, изменяют состав радикалов. Это приводит к изменению длины неразветвленной цепи и, следовательно, скорости реакции. Однако на этом обратная связь продуктов реакции с ее скоростью не заканчивается. Изменение состава радикалов сказывается и на величине предельной концентрации промежуточного продукта, инициирующего цепи, и таким-образом влияет и на скорость инициирования цепей. [9]
Согласно этому уравнению процесс ингибитирования не влияет на скорость инициирования цепей, а уменьшает длину цепи. Следовательно, антиокислители оказывают наибольшее действие на процесс автоокисления, для которого характерны малая скорость инициирования реакции и большая кинетическая длина цепи. [10]
 |
Зависимость скорости инициирования цепей Wi. [11] |
Если катализатор образует в углеводороде истинный раствор, то скорость инициирования цепей должна расти линейно с увеличением его концентрации. Образование мицелл меняет картину: с увеличением концентрации растворенной соли число частиц в единице объема сначала увеличивается пропорционально концентрации, но затем рост числа частиц замедляется и практически останавливается - дальнейшее увеличение концентрации соли приводит к увеличению объема мицелл. В соответствии с этим скорость инициирования цепей катализатором сначала растет с увеличением его концентрации, затем рост приостанавливается. [12]
Во-первых, для многих ингибиторов скорость расхода ингибитора составляет половину скорости инициирования цепей. [13]
Так как маловероятно, что увеличение температуры приводит к уменьшению скорости инициирования цепей, полученное изменение при переходе к более высоким температурам следует приписать изменению механизма действия смесей аминов и CuSt2 в процессах окисления углеводородов при высоких температурах. Об этом же свидетельствует и тот факт, что при высоких температурах сильными ингибирующими свойствами обладают третичные алифатические амины ( триоктиламин, диэтил-анилин), совершенно неактивные при низкотемпературном окислении. [14]
На начальных стадиях окисления ROOH практически отсутствует, и, следовательно, скорость инициирования цепей по реакциям ( 0 8 9) мала. [15]
Страницы: 1 2 3 4