Cтраница 2
Таким образом, скорость образования атомов водорода ( ид, н) равна скорости инициирования цепей распада. [16]
![]() |
Ингибирование реакции разложения простого эфира окисью азота ( О и пропиленом (. Начальное давление эфира 100 мм при 550. [17] |
Все же другая возможность состоит в том, что остаточная реакция представляет собой просто скорость инициирования цепей. Если цепи нормально коротки, но их много, то это должно привести к тождественным продуктам для ингибированнои и неингибиро-ванной реакций. Это объяснит, почему предельная скорость одинакова для различных ингибиторов. [18]
Так как в процессе торможения цепной реакции ингибитор одновременно расходуется, продолжительность торможения зависит от скорости инициирования цепей. Чем позже вводится в реакцию окисления ингибитор, тем выше скорость образования свободных радикалов ( из-за вырожденных разветвлений), тем быстрее расходуется ингибитор и тем короче период торможения. [19]
В реальных условиях окисление циклогексана обычно осложняется ассоциацией и комплексообразованием катализаторов, что отражается на скорости инициирования цепей. Об этом свидетельствует отсутствие пропорциональности в определенных условиях между концентрацией катализатора и скоростью окисления. Степень ассоциации молекул катализатора в углеводороде возрастает с увеличением их концентрации и дипольного момента. Она зависит также от температуры и природы кислотного остатка, входящего в состав соли. Физико-химические свойства катализатора и, следовательно, его активность могут меняться под воздействием продуктов окисления, особенно, образующихся кислот. [20]
Методом ингибирования определена скорость инициирования при окислении кумола в присутствии смешанных катализаторов, значительно увеличивающих скорость инициирования цепей. Независимость скорости образования свободных-радикалов от концентрации гидроперекиси свидетельствует о том, что в освновном они образуются без участия гидроперекиси. [21]
Так как в процессе торможения цепной реакции ингибитор одновременно расходуется, продолжительность торможения зависит от скорости инициирования цепей. Чем позже вводится в реакцию окисления ингибитор, тем выше скорость образования свободных радикалов ( из-за вырожденных разветвлений), тем быстрее расходуется ингибитор и тем короче период торможения. [22]
Критерием правильности принятой схемы может служить сопоставление зависимости скорости окисления от давления, кисло рода и от скорости инициирования цепей, полученное из математического анализа схемы с соответствующими закономерно стнми. [23]
Как видно из формулы, скорость окисления должна быть прямо пропорциональна концентрации окисляющегося углеводорода и корню квадратному из скорости инициирования цепей. На рис. 5 [43] в качестве примера приведена зависимость скорости окисления этиллинолеата, инициированного перекисью бензоила, от концентрации этиллинолеата, представляющая собой прямую линию. [24]
Инициирующее действие соединений натрия на процесс окисления этилбензола можно объяснить несколькими факторами, главными из которых являются увеличение скорости инициирования цепей и уменьшение действия ингибиторов в присутствии этих соединений. [25]
Таким образом, скорость окисления в присутствии ингибитора, реагирующего с алкильными радикалами И, должна быть прямо пропорциональна скорости инициирования цепей, давлению кислорода и обратно пропорциональна концентрации хинона. [26]
Таким образом, скорость окисления в присутствии ингибитора, реагирующего с алкильными радикалами R, должна быть прямо пропорциональна скорости инициирования цепей, давлению кислорода и обратно пропорциональна концентрации хинона. [27]
Длина цепи может быть определена, таким образом, по уравнению ( 1), если известна или измерена скорость инициирования цепей. [28]
Таким образом, образующийся в результате распада возбужденной молекулы олефин будет сравнительно легко ( со скоростью, большей, чем скорость инициирования цепи) взаимодействовать с F2 с образованием атомов и радикалов. [29]